164244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás beégethető szigetelőlakként felhasználható, öttagú imidgyűrűt tartalmazó pliésztergyanták előállítására
164244 5 6 együtt, keverővel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt, háromnyakú lombikba bekészítjük. 1 g butiltitanát hozzáadása után az elegyet nitrogénatmoszférában felmelegítjük. Kb. 140—150 C°-on megkezdődik az átésztereződéssel szabaddá vált metanol desztillálása. Kb. 3 óra leforgása alatt 32 g metanol desztillálható le, a hőmérséklet ekkor 220 C°. 170 C°-ra történő lehűtés után a reakcióelegyhez keverékét adjuk hozzá. További melegítéssel 220 C°-ig 36 g víz az elegyből ledesztillálható. Az ismét kb. 170 C°-ra lehűtött olvadékhoz 192,0 g (1 mól) trimellitsavanhidrid, 99,0 g (0,5 mól) 4,4'-diaminodifenilm:etán és 19,8 g i(0,2 mól) 3,5-diaminotriazol(l,2,4) keverékét adjuk hozzá. Ismét 36 g vizet ledesztillálunk, majd a hőmérsékletnek 240 C°-ra történő emelésével annyi glikolt desztillálunk le, amíg a képződött gyanta viszkozitása, 25 C°-on 33,3i%-os m-krezololdatban mérve, 1830 cP lesz. A gyantát technikai minőségű krezollal 50%os koncentrációig felhígítjuk. 3. példa: A 2. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a két, egyenként 19,8 g 3,5-diaminotriazol->(l,2,4) adag helyett mindenkor 66 g olyan oldatot adagolunk, amelyet az alábbi módon készítettünk : 97,0 g {0,5 mól) dimetiltereftalát, 348,0 g (1,3 mól) triszH(2-hidroxietil)-izoclanurát és 186,0 g (3,0 mól) etilénglikol keverékét az 1. példában megadott módon átészterezzük. Kb. 170 C°-ra történő lehűtés után 288 g (1,5 mól) trimellitsavanhidrid és 149 g i(0,75 mól) 4,4'-diaminodifenilmetán keverékét adjuk hozzá és a reakciókeveréket mindaddig melegítjük, míg 54 g víz ledesztillál. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 288 g (1,5 mól) trimellitsavanhidrid és 149 g (0,75 mól) 4,4'-diaminodifemlmetán keverékét .adagoljuk és melegítéssel 200—220 C° hőmérsékleten kondenzáljuk, míg 54 g víz ledesztillál. Kb. 170 C0jra történő lehűtés után 288 g (1,5 mól) trimellitsavanhidrid és 74,2 g (0,75 mól) 3,5-diaminotriazol(l,2,4) keverékét adjuk hozzá és 200—220 C°-on mindaddig végezzük a kondenzációt, míg további 54 g víz ledesztillál. A desztillálást vákuumban folytatva, 200 C°on annyi etilénglikolt desztillálunk le, amíg a kapott gyanta viszkozitása 25 C°-on 30%-os m-krezol-oldatban mérve 1012 cP. Végül technikai minőségű krezollal hígítva 50%-os lakkoldatot állítunk elő. 2. példa: 349 g i(l,8 mól) dimetiltereftalát, 120 g i(l,3 mól) glicerin, 124 g (2 mól) etilénglikol és 100 g krezol keverékét 1,0 g cinkacetát jelenlétében, keverővel, hőmérővel és rektifikáló feltéttél felszerelt háromnyakú lombikba 220 C°-ig terjedő hőmérsékleten átészterezzük. 116 g metanol ledesztillál. Kb. 178 C°-ra történő lehűtés után 192,0 g (1 mól) trimellitsavanhidrid, 99,0 g (0,5 mól) 4,4'-diaminodifenilmetán és 19,8 g (0,2 mól) 3,5-diaminotriazoli(l,2,4) 420 g (5 mól) diciándiamid, 900 g etilénglikol, 500 g víz és 15 340 g (5,5 mól) 80%-os hidrazinlhidrát keverékét lombikban keverés közben lassan 100 C°-ra felmelegítjük. A leihasadt ammóniát feleslegben alkalmazott n-sósavba bevezetjük. Kb. 20 8 óra eltelte után az előkészített sav titrálása azt mutatja, hogy az elméletileg várható ammóniamennyiség 93,5%-a a reakciókeverékből eltávozott. A vizet és a kisebb hidrazinfelesleget végül vízlégszivattyúval elérhető vákuumban 25 eltávolítjuk. Ily módon 1,58 kg diciándiamid-hidrazin reakciótermiéket tartalmazó, átlátszó, sárgásbarna színű oldathoz jutunk. 4. példa: 30 230 g (1,2 mól) trimellitsavanhidrid, 99 g (0,5 mól) 4,4'-diaminodifenilmietán, 9,9 g (0,1 mól) 3,5-diaminotriazol-(l,2,4) 35 g (0,56 mól) etilénglikol, 35 65 g (0,25 mól) trisz^(2-hidroxietil)-izocianurát és 300 g krezol keverékét 1 g cinkacetát jelenlétében keverő-40 vei, hőmérővel és rektifikáló feltéttel felszerelt háromnyakú lombikban melegítünk. A felmelegítési sebességet akként szabályozzuk, hogy az oszlop fejihőmlérséklete legfeljebb 102 C° legyen. 7 óra eltelte után a lombik belső hőmér-45 séklete 184 C°, a termék átlátszó és 45 ml víz és kevés krezol ledesztillál. További 4 órás melegítés után 200 C°-on a lombik tartalmát 100 g krezol felhasználásával kb. 50%-os gyantaoldattá hígítjuk fel. 50 5. példa: 3
