164159. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4-(4-bifenilil)- vajsavamidok előállítására

15 164159 16 szulfátra felvitt palládium (5%-os) katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten és 5 att nyomáson a számított mennyiségű hidrogén felvételéig hidrogénezünk. Ezután a katalizátort leszívatjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott maradékot etilacetátban feloldjuk, az oldatot híg ammónia-oldattal, majd több ízben vízzel kirázzuk, szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk, végül a maradékot ciklohexánból átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 60-61°. Kitermelés 2g (75%). 38. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsav-amid Készül a 37. példával analóg módon 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-hidroxi-vajsavamidból. (op.: 136-137°). Kitermelés 65%. Olvadáspontja 100-101°. 39. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsav-n-propilamid 3,1 g 4-(2'-fiuor-4-bifenilil)-4-hidroxi-krotonsavn-propilamidot (op.: 110-112°, benzolból) 50 ml jégecetben 1 ml perklórsav jelenlétében 1 g báriumszulfátra felvitt 5%-os palládium katalizátorral szobahőmérsékleten és 5 att hidrogéngáz nyomáson hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel után a katalizátort kiszűrjük, az oldatot bepároljuk, és a maradékot 300 g kovasavgélen benzol és etilacetát elegyével kromatografáljuk. Ciklohexán és petroléter elegyéből átkristályosítva 1,6 g (54%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 55-57°. 40. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsavamid 5,97 g (0,025 mól ) 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-butironitrilt (fp.Q 5 = 164-165°) keverés közben hozzáadunk 10Q°-ra melegített polifoszforsavhoz (készül 25 g ortofoszforsayból és 32 g foszforpentoxidból) 2,5 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük és hozzáadunk 200 ml jeges vizet. A kiváló sűrű olajat etilacetátban oldjuk, vízzel mossuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot etilacetát és ciklohexán elegyéből átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 4,6 g (71,7%). Olvadáspontja 99-100°. 41. példa 4-(3'-Klór-4-bifenilil)-vajsavamid 15 g (0,052 mól) 4-(3'-klór-4-bifenüü)-4-hidroxi-vajsavamidot hozzáadunk 60 ml jégecet, 4,5 g vörös foszfor és 100 ml hidrogénjodid keverékéhez, a reakcióelegyet 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd az ecetsavat vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vízben oldjuk, etilacetáttal extraháljuk és az oldatot semlegesre 5 mossuk. A bepárlás után kapott nyers terméket kovasavgél oszlopon kromatografáljuk. Etilacetát és metanol 19:1 arányú elegyével való eluálás után a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelyet aceton és petroléter 4:1 arányú elegyéből átkris-10 tályosítunk. Olvadáspontja 143-144°. 42. példa 15 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsavamid 5,0 g (0,0194 mól) 4<2'-fluor-4-bifenilil)-vajsavat 40 ml desztillált formamidban 6 óra hosszat 180°-os fürdőn melegítünk. A keveréket lehűlés 20 után vízbe öntjük, a szilárd reakcióterméket leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. Etilacetát és ciklohexán elegyéből átkristályosítva 3,2 g (64%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 98-99°. 43. példa 30 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsavamid 5,0 g (0,0194 mól) 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-vajsavnak 10,0 g (0,0165 mól) karbamiddal készült keverékét 4 óra hosszat 160°-on, majd 2 óra 35 hosszat 180°-on melegítjük. A reakciókeveréket lehűtés után vízben oldjuk. A nyers terméket leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. Etilacetát és benzin elegyéből átkristályosítva 2,85 g (57%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 40 98-98,5°. 44. példa 45 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsav-N-etilamid 14,01 g (0,05 mól) 4-(2'-fluor-bifenilil)-vajsavnátriumsónak 100 ml vízmentes benzollal készült szuszpenziójához hozzácsepegtetjük 4,2 ml 50 (0,050 mól) oxalilkloridnak 50 ml vízmentes benzollal készült oldatát. Négy órás keverés után a keveréket vákuumban szárazra bepároljuk, a maradékot benzolban oldjuk és az oldatot keverés közben 100 ml 50%-os vizes etilamin oldatba 55 csepegtetjük. A reakcióelegyet több óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A kapott csapadékot leszívatjuk, és petroléterből átkristályosítva 9,3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 60-61°. 45. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-N-0?-hidroxi-etil)-65 -vajsavamid 8