164159. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4-(4-bifenilil)- vajsavamidok előállítására
,3 164159 14 29. példa 4-(2'-Fluor4-bifenilíl)-vajsav-terc-butilamid Készül a 14. példával analóg módon 4-(2'fluor-4-bifenilil)-vajsavMorídból. Kitermelés 56%. Olvadáspontja 94—95°. 30. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsav-(2-metilfenil)-amid Készül a 14. példával analóg módon 4-(2'~ fluor-4-bifenilil)-vajsavkloridból. Kitermelés 40%. Olvadáspontja 116-118°. 31. példa 4-(2'*FIuor-4-bifenilil)-vajsav-(2-klórfeiiil)-amid Készül a 14. példával analóg módon 4-(2'fluor-4-bifenilil)-vajsavk!orídból. Kitermelés 45%. Olvadáspontja 90-92°. 32. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsav-(2-hidroxifenil)-ámid Készül a 14. példával analóg módon 4-(2'fluor-4-bifenilil)-vajsavamidból. Kitermelés 38%. Olvadáspontja 99-100°. 33. példa 4-(2',3'-Diklór-4-bifenilil)-vajsavarrad 3,1 g (0,01 mól) 4-(2',3'-diWór-4-bifenilil)-vajsavat feloldunk 50 ml vÉmentes benzolban, hozzáadunk 5 g tionilkloridot, 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldószert és a tíonilklorid feleslegét vákuumban elpárologtatjuk. A kapott nyers 4-(2\3'-diklór-4-bifenilil)-vajsavkloridot feloldjuk 100 ml vízmentes benzolban, szobahőmérsékleten keverés közben 1 óra hosszat ammóniagázt vezetünk az oldatba, hozzáadunk 300 ml étert, az oldatot 2 ízben mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és aktiv-szénen szűrjük. Ezután az oldatot térfogatának felére bepároljuk, lehűtjük és a színtelen kristályokat leszívatjuk, majd diizopropiléterrel mossuk. 2,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 130°. 34. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsav-metilamid 15 g (0,053 mól) 4-(2, -fluor-4-bifenilÜ)-vajsavkloridnak 250 ml éterrel készült oldatába keverés és 10-20°-ra való hűtés közben addig vezetünk metilamint, amíg metilamin-hidroklorid már nem válik ki, ezután vizet adunk hozzá, az éteres oldatot elválasztjuk, több ízben vízzel mossuk, 5 szárítjuk és az oldószert le desztilláljuk. A szilárd maradékot ciklohexán és etilacetát elegyéből átkristályosítva 13 g (91%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 89—90°. 10 35. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsav-izopropilamid 15 12,9 g (0,05 mól) 4-(2, -fíuor-4-bifem1il)-vajsavat feloldunk 75 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és keverés közben hozzácsepegtetünk 5,05 g (0,05 mól) vízmentes trietilamint. A -20 30°-ra Műtött oldathoz 5,4 g (0,05 mól) 20 klórhangyasav-etilésztert csepegtetünk. A reakcióelegyet 15 percig ezen a hőmérsékleten keverjük, majd lassan hozzáadunk 2,95 g (0,05 mól) vízmentes izopropílamint. Ezután a reakcióelegyet még 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük 25 és 12 óra hosszat állni hagyjuk. Az oldószer ledesztillálása után kapott maradékot éterben oldjuk, és az éteres oldatot egymás után híg sósavval, vízzel, híg ammónia-oldattal és ismét vízzel kirázzuk. Az éteres oldatból az oldószert ledesz-30 tilláljuk, és a visszamaradó szilárd anyagot petroléter és ciklohexán elegyéből átkristályosítva 7g (47%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 76—77°. 35 36. példa 4-(2'-Fluor-4rbifenilil)-vajsav propilamid 40 3,1 g (0,01 mól) 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-oxokrotonsav-propilamidot 30 ml jégecetben 1 ml perklórsav hozzáadásával 1 g palládium-báriumszulfát (5%-os) katalizátor jelenlétében autoklávban szobahőmérsékleten és 5 att nyomáson a számított 4S mennyiségű hidrogén felvételéig hidrogénezünk. Ezután a reakciókeverékhez 150 ml vizet, 10 ml tömény sósavat és 100 ml etilacetátot adunk, a katalizátort celiten kiszűrjük, az etilacetátos fázist elválasztjuk, több ízben >ízzel mossuk és nátrium-50 szulfáton szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után kapott maradékot kovasavgélen való kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként benzol és etilacetát 2:1 arányú elegyét használjuk. Az így kapott cím szerinti vegyületet ciklohexán és petroléter 55 elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 55-57°. Kitermelés 1,4 g (47%). 37. példa 60 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-vajsav-etilamid 3,0 g (0,01 mól) 4-(2'-fIuor-4-bifenilil)-4-hidroxi-vajsav-etilamidot (op.: 117-119°) 30 ml jég-65 ecetben 1 ml perklórsav hozzáadásával 1 g bárium-7
