164151. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dikarbonsav-DI(trijódozott-N-metil-anilid)-ek előállítására

7 164151 8 8. példa: 28,6 g 3-metilamino-2,4,6-trijód-izoftálsavat 120 ml dioxán és 120 ml toluol elegyében forrón feloldunk. Ezután a forrásponton levő oldatba 10 ml toluolban levő 5,1 g diglikolsavdikloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 6 órán keresztül visszafolyó hűtőt alkalmazva melegítjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni és a kiváló reakcióterméket elválasztjuk. Forró toluollal mossuk és 50 C°-on szárítjuk. A kapott, 27 g nyersterméket tetranátriumsó formájában vízben oldjuk és az oldatot aktív szénnel való többszöri kezeléssel színtelenítjük. Ezután az oldatot lassan forró tömény sósavba folyatjuk, melyben egy fehér zsíros csapadék válik ki. Ezt leszívatjuk, vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. így 25 g (kitermelés az elméletinek 81%-a) diglikolsav-di-(3,5-dikarboxi-2,4,6-trijód-N-metilanilid)-et kapunk, melynek olvadáspontja 257-260 C° (bomlik). 9. példa: 120 g az 1. példa szerint előállított diglikolsav-di-(3-klórkarbonil-2,4,6-trijód-N-metilanilid)-et 80 C°-on 1,2 liter dioxánban oldjuk, majd egymást- követően 500 ml vizet és 145 ml koncentrált nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá. A terméket 90 C°-on még egy órát tovább reagáltatjuk, 10 g aktív szenet adunk hozzá, leszívatjuk és az oldatot vákuumban kb. 500 ml térfogatra bepároljuk. Ezután egy liter vízzel hígítjuk, és az elszappanosított terméket keverés közben és jégfürdőben való hűtés közben 1:1 arányban hígított tömény kénsav adagolásával kicsapjuk. Leszívatás, vízzel való mosás és 50 C°-on való szárítás után 105 g (kitermelés az elméletinek 90%-a) diglikolsav-di-(3-karboxil-2,4,6-trijód-N-metilanilid)-et kapunk, mely a 2. példában kapott termékkel azonos. 10. példa: Az 1. példában kapott diglikolsav-di-(3-klórkarbonil-2,4,6-trijód-N-metilanilid 14 g-ját forrásban levő dimetilszulfoxidban oldjuk, úgy, hogy az oldat a lehető legtöményebb legyen. Ezután részletenként 100 ml metanolt adunk hozzá és a tiszta oldatot 8 órán át gőzfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet ezután szárazra pároljuk és a maradékot 100 ml 5 súly%-os nátriumkarbonát-oldattal keverjük össze. Többórás keverés után a maradékot leszívatjuk, vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. így 11,9 g (kitermelés az elméletinek 86%-a) diglikolsav-di-(3-metoxikarbonil-2,4,6-trijód-N-metilanilid)-et kapunk, mely a 7. példában kapott termékkel azonos. 11. példa: 26,4 g 3-metilamino-2,4,6-trijód-benzoesavat forrón 300 ml toluolban oldunk és 10 perc alatt 30 ml toluolban levő 9,8 g 4,7,10,13-tetraoxa-hexadekán-l,16-disav-diklorid oldatát csepegtetjük hozzá. Az anyagot 5 órán át visszafolyó hűtőt alkalmazva melegítjük, majd a reakcióelegyet ke-5 verés közben szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A leválasztott reakcióterméket 200 ml vízben szuszpendáljuk és híg nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával oldatba visszük. A reakciókeverékhez 5 g aktív szenet adunk, 30 percig keverjük, szűrjük, 10 és a szűrletet jégecet hozzáadásával 5,5 pH-ra állítjuk, majd ismét 5 g aktív szénnel kezeljük, szűrjük, és tömény sósav hozzáadásával l-es pH-ra állítjuk. Többórás jégfürdőn való keverés után a kiváló csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és 15 vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. így 27,6 g (kitermelés az elméletinek 84%-a) 4,7,10,13-tetraoxa-hexadekán-l,16-disav-di-(3-karboxi-2,4,6-trijód-N-metilanilid)-et kapunk, melynek olvadáspontja 95 C°. 12. példa: 8,7 g 3-metilamino- 5-klór-2,4,6-trijód-benzoe-25 savat 20 ml dioxánban forrón feloldunk, és 5 ml dioxánban levő 1,75 g diglikolsavdiklorid oldatát csepegtetjük hozzá. Az anyagot a klórhidrogén fejlődés befejeződéséig visszafolyató hűtőt alkalmazva melegítjük, szobahőmérsékletre lehűtjük, és 30 20 ml 5 súly%-os nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá. A reakciókeveréket vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot vízzel felvesszük, 2 g aktív szenet adunk hozzá, szűrjük és a szűrletet jégecet hozzácsepegtetésével 5-ös pH-ra állítjuk. Ezután 35 ismét 2 g aktív szenet adunk hozzá, szűrjük, majd tömény sósav hozzáadásával l-es pH értéknél kicsapjuk. A kapott nyersterméket szobahőmérsékleten, izopropanollal kikeverve 7,7 g (kitermelés az elméletinek 81%-a) diglikol-di-(3-karb-. 40 oxi-5-klór-2,4,6-trijód-N-metilanilid)-et kapunk, melynek olvadáspontja 218-220 C° (bomlik). 13. példa: 45 3,13 g 5-metilamino-2,4,6-trijód-izoftálsav-monopirrolididet 10 ml dioxánban szuszpendálunk. Ezt 95-100 C°-ra melegítjük fel, majd 1,2 ml dioxánban levő 0,5 g diglikolsavdikloridot csepegte-50 tünk hozzá keverés közben. Az anyagot ezután 4 órán át 95 C°-on tartjuk. Szobahőmérsékletre való lehűlés után vízzel 50 ml-re hígítjuk. A kiváló csapadékot a bedermedés után leszívatjuk, vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. A kapott, 55 2,7 g nyersterméket metanolból átkristályosítjuk, így 2,2 g (kitermelés az elméletinek 65%-a) diglikolsav-di-[3-karboxi-5-(pirrolidino-karbonil)-2, 4,6-trijód-N-metilanilid]-et kapunk, melynek olvadáspontja 270-271 C° (bomlik). 14. példa: 16,4 g 3-metilamino-5-(N-butirolaktamil)-2,4,6-65 trijód-benzoesavat 53,6 ml dioxánban szuszpendá-4