164115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnánsorba tartozó 21-alkoholok salétromsav-észtereinek előállítására
7 164115 8 Olvadáspont: 146-159 C° (bomlik). Termelés: 92%. A metilalkoholból többször átkristályosított anyag olvadáspontja 156 C° (bomlik). Ej* =432 (240 nra: EtOH). összegképlet: C22 H 3 i0 6 N (405,48). Az elemi analízis adatai: számított: O: 23,68%: talált: O: 23,87%. Jellemző abszorpciós maximumok: 2,98: 5,80: 6,01: 6,20: 7,80: 11,70 ß. 6. példa: 7,17 g (0,02 gmól) 9/3,1 l|3-epoxi-17a,21-dihidroxi-pregna-l,4-dién-3,20-dion 92 ml kloroformos szuszpenzióját a 2. példa szerint reagáltatjuk. Sárgás-fehér olajos-kristályos 9/3,1 l/3-epoxi-17a,21-dihi droxi-pregna-1,4-dién-3,20-dion-21 -salétromsavésztert kapunk. A termék súlya 7,84 g. Termelés: 95,8%. Ha a nyersterméket 16 ml éterrel pépesítjük, szűrés után 6,42 g, 148—160 C° olvadáspontú (bomlik) fehér kristályos anyagot különíthetünk el. A metilalkoholból többször átkristályosított anyag 165 C°-on bomlik. Vékonyrétegkromatográfíásan vizsgálva egységes. El % cm =408 ( 248 -249 nm: Et0H )-Összegképlet: C21 H 25 0 7 N (403,42). Az elemi analízis adatai: számított: O: 27,76%: talált: O: 27,67%. Jellemző abszorpciós maximumok: 3,00: 5,80: 6,01: 6,11: 6,25: : 7,80: 11,22: 11,68 ß. 7. példa: 8,29 g (0,02 gmól) 9/3,1l/3-epoxi-16a,17a,21-trihidroxi-pregna-l,4-dién-3,20-dion-16,17-acetonid 166 ml kloroformos oldatát a 2. példa szerint salétromsavval és ecetsavanhidriddel reagáltatjuk. A reakcióelegyet 0 C°-on 1 órát keverjük és a 2. példában leírt módon feldolgozzuk. 9,02 g halványsárga kristályos 9/3,ll/3-epoxi-16a,17a,21-trihi dr oxi-pregna-1,4-dién-3,20-dion-16,17-acetonid-21-salétromsavésztert kapunk, mely vékonyrétegkromatográfíásan vizsgálva egységes. Olvadáspont: 145-152 C° (bomlik). Termelés: 98,1%. A metilalkoholból többszöri átkristályosított anyag olvadáspontja 154 C° (bomlik). Eí % cm = 357 ( 247 -248 nm: EtOH). összegképlet: C24 H 29 0 8 N (459,48). Az elemi analízis adatai: számított: O: 27,86%: talált: O: 27,60%. Jellemző abszorpciós maximumok: 5,78: 5,99: 5 6,06: 6,13: 6,23: 7,78: 9,27: 9,62: 11,70 ju. 8. példa: 10 A 4. példában megadott mennyiségű salétromsavat, ecetsavanhidridet és 72 ml kloroformban szuszpendált 7,17 g (0,02 gmól) 16a,17a,21-trihidroxi-pregna-l,4,9(ll)-trién-3,20-diont a 2. példa szerint -10 C°-on 15 percig reagáltatunk és 15 ugyancsak a 2. példában leírt módon feldolgozzuk. 8,32 g sárgásfehér kristályos 16a,17a,21-trihidroxip regna-1,4,9( 11 )-trién-3,20-dion-16,21 -disalétromsavésztert kapunk. A termék vékonyrétegkromatográfíásan vizsgálva egységes, diolszennyezése 0,1% alatti. 20 Olvadáspont: 172-182 C° (bomlik). Termelés: 92,8%. Az acetonból többször átkristályosított termék olvadáspontja: 174 C° (bomlik). 25 Ej% cm = 385 (237-238 nm: EtOH). összegképlet: C2 iH 24 0 9 N 2 (448,42). Az elemi analízis adatai: 30 számított: 0: 32,11%: talált: O: 31,96%. Jellemző abszorpciós maximumok: 3,12: 5,77: 6,01: 6,08: 6,12: 6,20: 7,22: 7,80: 8,75: 9,60: 35 11,62: 14,25 ß. 9. példa: 40 11,0 g (0,025 gmól), az 1. példa szerint előállított 16a,17a,21-trihidroxi-pregna-l,4,9(l lutrién- 3,20-di on-16,17-acetonid-21-salétromsavésztert 220 ml tetrahidrofuránban oldunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 13,5 ml (0,75 gmól) vizet, 4,5 45 ml (0,375 gmól) 60%-os vizes perklórsav-oldatot és 5,38 g (0,019 gmól) l,3-dibróm-5,5-dimetil-hidantoint adunk. Az oldatot fénytől védve 20-25 C°-on 1 órát keverjük, majd keverés közben 2,7 g nátriumhidrogénszulfitot tartalmazó 1100 ml vízre 50 öntjük. A szuszpenziót fél órát keverjük, a terméket kiszűrjük, és vízzel semlegesre mossuk. Ily módon 13,30 g világos drapp színű 9a-bróm-l l/3,16a,17a,21-tetrahidroxi-pregna-l,4-dién-3,20-dion-16,17-acetonid-21-salétromsavésztert 55 kapunk. Brómhidrin-tartalom: 101,0%. Olvadáspont: 206-214 C° (bomlik). Termelés: 98,5%. A tetrahidrofurán és diizopropiléter elegyéből kristályosított termék olvadáspontja 202 C° 60 (bomlik). El % cm =275 ( 241 ~ 242 nm: Et0H >-Összegképlet: C2 4H 3 o0 8 BrN (540,42). 65 Az elemi analízis adatai: 4
