164018. lajstromszámú szabadalom • Eljárás terpén-ariléterek előállítására
11 164018 12 Szemcsézett készítmény 5% hatóanyagtartalmú granulátum előállítására a következő anyagokat alkalmazzuk: 5 rész hatóanyag 0,25 rész epiklórhidrin 0,25 rész cetilpoliglikoléter 3,50 rész polietilénglikol (Carbowax) 91 rész kaolin (0,3-0,8 mm szemcsenagysággal). A hatóanyagot összekeverjük az epiklórhidrinnel és e keveréket 6 rész acetonban oldjuk, majd ehhez az oldathoz hozzáadjuk a polietilénglikolt és a cetilpoliglikolétert. Az így kapott oldatot rápermetezzük a kaolinra, majd az acetont vákuumban elpárologtatjuk. Permetezőpor Az a) alatti oldatot elsősorban gyümölcsfákon és más növényeken élő levéltetvek irtására használhatjuk. A találmány szerinti kártevőirtószerek ható-5 anyagaiként felhasználható új terpén-ariléterek előállítási módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik (1-4. példa). További példákban (5-8. példa) az új kártevőirtószerek különféle alkalmazási módon esetén mutatott hatásosságát 10 szemléltetjük részletes adatokkal. 1. példa: l-(4-propionil)-fenoxi-3,7-dimetil-2,6-oktadién (1. sz. hatóanyag) az Egy a) 40%, b) és c) 25% és d) 10% hatóanyagtartalmú permetezőpor előállítására alábbi anyagokat alkalmazzuk: a) 40 rész hatóanyag 5 rész ligninszulfonsav-nátríumsó 1 rész dibutilnaftaUnszulfonsav-nátriumsó 54 rész kovasav; b) 25 rész hatóanyag 4,5 rész kalcium-ligninszulfonát 1,9 rész Champagne-kréta és hidroxietilcellulóz 1:1 arányú elegye, 1,5 rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát 19,5 rész kovasav 19,5 rész Champagne-kréta 28,1 rész kaolin; c) 25 rész hatóanyag 2,5 rész izooktüfenoxi-polioxietilén-etanol 1,7 rész Champagne-kréta és hidroxietilcellulóz 1:1 arányú elegye. 15 20 25 30 35 40 Ezekből a koncentrátumokból vízzel való hígítás útján bármilyen kívánt koncentrációjú vizes emulzió készíthető. 45 Permetezőszerek a) 5% és b) 2% hatóanyagtartalmú permetező- 50 szer előállítására az alábbi anyagokat használjuk fel: a) 5 rész hatóanyag 1 rész epiklórhidrin 94 rész benzin (160-190 C° forráspont-tartománnyal). b) 2 rész hatóanyag 3 rész 4,4'-diklór-difenil-triklóretán 95 rész nehézbenzin. 55 60 A fenti módon készített oldatokat közvetlen permetezésre használhatjuk fel, erre alkalmas, nyomással dolgozó permetezőberendezések segítségével. 65 30 g 4-hidroxi-propiofenon és 43,5 g l-bróm-3,7-dimetil-2,6-oktadién 320 ml 1,2-dimetoxietánnal készített oldatához keverés közben, szobahőmérsékleten, hét óra alatt hozzácsepegtetjük 12,8 g kb. 86%-os káliumhidroxid 200 ml abszolút etanollal készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten további 12 óra hosszat keverjük, majd egy órára 50 C°-ra melegítjük, azután lehűtjük és a kivált káliumbromidot kiszűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot éterben oldjuk és 10%-os vizes káliumhidroxid-oldattal háromszor, majd vízzel ugyancsak háromszor mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, azután az étert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékként kapott nyers l-(4-propionil)-fenoxi-3,7-dimetil-2,6-oktadiént szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként éter és hexán 1:4 arányú elegyét alkalmazzuk. A tiszta termék törésmutatója n{)0 :1,5370. 2. példa: l-(4-propionil)-fenoxi-6,7-epoxi-3,7--dimetil-2-oktén (2. sz. hatóanyag) 17,2 g l-(4-propionil)-fenoxi-3,7-dimetil-2,6-oktadién 180 ml metilénkloriddal készített oldatához -2 C° és 0 C° közötti hőmérsékleten, 3 óra alatt hozzácsepegtetjük 12,3 g kb. 85%-os 3-klór-perbenzoesav 120 ml 9:1 arányú metilénklorid-éter eleggyel készített oldatát, majd az elegyet 0 C° hőmérsékleten további 3 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet feldolgozás céljából éterrel hígítjuk, 0 C° hőmérsékletre hűtjük, jéghideg 10%-os vizes káliumhidroxid-oldattal háromszor, majd semleges kémhatásig vízzel mossuk. Az elkülönített szerves oldószeres oldatot vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a maradékként kapott l-(4-propionfl)-fenoxi-6,7-etoxi-3,7-dimetil-2-oktént szilikagélen történő adszorpció útján tisztítjuk tovább; eluálószerként éter és hexán 1:2 arányú elegyét alkalmazzuk. A tisztított termék törésmutatója túlhűtött olvadék dákjában nf>°: 1,5326; a pentánból kristályosított izomerelegy olvadáspontja 54—57 C°. 6
