164015. lajstromszámú szabadalom • Nitrileket tartalmazó fungicid, inszekticid, nematocid és/vagy herbicid szerek
5 164015 6 vízzel hígítjuk és a nyers dietil-benzilcianidot elválasztjuk és vákuumban frakcionáljuk. Sárga színű olaj alakjában 115 g a-etil-a-fenil-vajsavnitrilt kapunk. Fp.: 97-101°/3 Hgmm, n^5 = 1,105. Kitermelés: 66,5%. a) Emulzió-készítés: Az a-etil-a-fenil-vajsavnitrilt kétszeres mennyiségű etilénglikolban oldjuk, a készítmény súlyára számított 10% zsíralkoholszulfonátot adunk hozzá és 50- ill. 100-szoros mennyiségű vízzel diszpergáljuk. Mindkét esetben állandó emulziót kapunk. Hatóanyagtartalom: 0,5 illetve l,0súly%. A készítmény in vitro tesztelve fungicid hatást mutat négy fajta növénykárosító gombára: Thielaviopsis basicela, Fusarium oxisperum, CoUetetrichum lindemuthicum és CoUetetrichum orbiculare ellen. 2. példa: 342 g 3,4-dimetoxibenzücianidot, 172 ml 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot, 6,5 g TEBAK-katalizátort és 150g etilkloridot rázóautoklávban nitrogén-nyomás alatt 60 C° körüli hőmérsékleten 30 órán keresztül rázatunk. A reakció befejezése után az elegyet vízzel hígítjuk és elválasztjuk a nyers a-(3,4-dimetoxifenil)-vajsavnitrilt, melyet vákuumban frakcionálunk. 2 Hgmm nyomáson 157-159 C° forrásponton 355 g főpárlatot kapunk, n2 D s = 1,5274, dl 1=0,9977, o.p.: 56-57 C° (petroléterből átkristályosítva). Kitermelés|r89%. a) Emulzió-készítés: Az a-(3,4-dimetoxifenil)-vajsavnitrilt 2,5-szeres mennyiségű dimetilformamidban vagy 2,5-szeres mennyiségű formamidban oldjuk, 10% efnulsogen-IT-t adunk hozzá és 100-szoros mennyiságű vízben diszpergáljuk. Stabil emulziókat kapunk. Hatóanyagtartalom: 0,4 súly%. Hatástani eredmények: Fungicid hatás in vitro 9 gombafaj esetében volt észlelhető, különösen Ascochyta pisi (levélfoltosság), Cl. lindemuthianum, Cl. orbiculare esetén, in vivo almafa lisztharmat (Pod. leucotricha) eUen 0,2%-os permetlé-koncentrációban, gabonalisztharmat (Erysiphae graminis) ellen 2,5-3,0 kg/ha dózisban permetezőszerként alkalmazva. Inszekticid hatást észleltünk in vivo 0,2-0,4 g/l koncentrációban szívókártevők, pl. Megoura viciae (zöldbükköny-levéltetű), rágókártevők, pl. Melontha melolontha (májusi cserebogár), raktári kártevők, pl. Acanthoscelides obtectus (babzsizsik) és kukoricamoly hímjei esetiben. Herbicid hatás 20 kg/ha dózisban post emergens alkalmazásban hasznosítható kétszikű gyomok eUen egyszikű kultúrákban, pl. Trifolium pretense L. (vörös here), Linapos alba L. (fehér mustár), Papaver somniferum L. (mák) stb. 3. példa: 354 g 3,4-dimetoxibenzücianid, 400 ml etilénglikol, 320 g szilárd nátriumhidroxid, 7,2 g TEBAK-kataüzátor és 200 g etilklorid elegyét nyomás alatt 60—70 C°-on 35 órán keresztül reagáltatjuk. A reakció befejezése után az elegyet vízzel összerázzuk, az olajos részt elválasztjuk, majd vákuumban frakcionáljuk. Az a-(3,4-dimetoxifenil)-a-etil-vajsav-5 nitril súlya 333 g, fp.: 145-150 C°/2 Hgmm, n2 D 5 = 1,5302. Kitermelés: 71,4%. a) Emulzió-készítés: Az a-(3,4-dimetoxifenü)a-etil-vajsavnitrilt 5-szörös mennyiségű etilénglikolban oldjuk, 10% emulsÖgen-IT-t adunk hozzá és 10 100-szoros mennyiségű vízben szuszpendálva stabil emulziót kapunk. Hatóanyagtartalom: 0,2 súly%. Fungicid hatást in vitro 7 kártevő gomba esetében mutatunk ki, különösen Ascochyta pisi, 15 Fusarium oxisperum és CoUetetrichum orbiculare esetében. Inszekticid hatást 0,11—1,0%-os koncentrációban észlelünk Acanthoscelides obtectus (babzsizsik) és Megoura viciae (zöldbükköny-levéltetű) teszt-áUato-20 kon. 4. példa: 25 264 g 3,4-dimetoxibenzücianidot, 134 ml 50%-os nátriumhidroxid-oldatot, 5 g TEBAK-katahzátort és 151 g etilénklórhidrin-metilétert a rázóautoklávban nyomás alatt 55—60 órán keresztül reagáltatunk 50 C° körüli hőmérsékleten, majd vízzel hígítjuk a 30 reakcióelegyet. A nyers a-(3,4-dünetoxifenü)-7-metoxi-vajsavnitrilt elválasztás után vákuumban frakcionáljuk: 294 g olajat kapunk, fp.: 150-165°/l-2Hgmm, nk5 = 1,5287. Kitermelés: 84%. 35 a) Emulzió-készítés: Az a-(3,4-dimetoxifenil)-7-metoxi-vajsavnitrilt 5-szörös mennyiségű dimetilformamidban oldjuk és 10% emulsogen-IT hozzáadása után 100-szoros mennyiségű vízzel diszpergáljuk, miáltal stabil emulziót kapunk. 40 Hatóanyagtartalom: 0,2súly%. Fungicid hatást in vitro 8 féle teszt-gomba esetében észleltünk. In vivo igen jó kontakt hatású fungicid volt lóbab (Vicia fabae) és bokorbab (Phaseolus vulgaris) rozsdabetegsége (Uromyces 4$ appendiculatus) ellen 0,5-1,0%-os dózisban: talajkezelés formájában alkalmazva árpa-lisztharmat (Erysiphae graminis) eUen 0,25%-os dózisban. Fitotoxikus hatást csak 1% feletti dózisoknál tapasztaltunk a fenti vizsgálatok során. 5. példa: 354 g 3,4-dimetoxibenzücianidot, 200 ml di-55 oxánt, 220 ml 50%-os nátriumhidroxid-oldatot, 8,2 g TEBAK-kataÜzátort és 200 g propilkloridot rázóautoklávban nyomás alatt 55-60 órán keresztül 60 C° körüli hőmérsékleten rázatunk. Kihűlés után az elegyet vízzel hígítjuk és az olajat 60 elválasztjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot vákuumban frakcionáljuk: 5—7 Hgmm-en 178-182 C°-on 204 g a-(3,4-dimetoxifenü)-valeriánsavnitril desztillál át, állás közben kristályosodó, sárgás olaj formájában: n" = 1,5293, o.p.: 65 SÍ-10 C°. Kitermelés: 46,6%. 3
