164015. lajstromszámú szabadalom • Nitrileket tartalmazó fungicid, inszekticid, nematocid és/vagy herbicid szerek
7 164015 8 a) Emulzió-készítés: Az a-(3,4-dimetoxifenil)valeriánsavnitrilt 2,5-szeres mennyiségű formamidban, vagy 5-szörös mennyiségű dimetüformamidban oldjuk és 10% „észterolajat" adunk hozzá. 100—200-szoros mennyiségű vízzel hígítva stabil emulziókat kapunk. Hatóanyagtartalom: 0,4 illetve 0,2súly%. Fungicid hatást észleltünk in vitro 16 gombafaj esetében. In vivo hatásos volt a talajkezelés formájában alkalmazva a lóbab-rozsdára (Uranomyces viciae fabae) 0,5—1,5%-os koncentrációban és árpa-lisztharmatra (Erysiphae graminis) 0,25%-os koncentrációban. Kontakt-kezelés mellett lóbab- és bokorbabrozsdára hatásos 0,25%-os koncentrációban és- árpa-lisztharmatra preventive 0,125%-os koncentrációban alkalmazva. Fitotoxikus hatást csak kontakt alkalmazás esetén mutatott, de csupán 0,5%-nál magasabb koncentrációjú dózisoknál. Herbicid hatást post emergens alkalmazásban kétszikűeknél mutattunk ki, pl. vörös here (Trifolium pratense L.), fehér mustár (Sinapis alba L.), mák (Papver somniferum L.) egyszikű kultúrában 10—20 kg/ha dózisban, de kukorica és zab esetén fitotoxikus hatást is tapasztaltunk. 6. példa: 410 g 3,4-dietoxibenzilcianidot, 172 ml 50%-os nátriumhidroxid-oldatot, 6,5 g TEBAK-katalizátort és 150 g etilkloridot, nyomás alatt 70 C° körüli hőmérsékleten 32 órán át rázóautoklávban reagáltatunk. A reakció befejezése után az elegyet vízzel hígítjuk, majd elválasztjuk a kapott a-(3,4-dietoxifenil)-vajsavnitrilt, melyet vákuumban frakcionálunk: 359,3 g színtelen olajat kapunk, fp.: 160-165 C°/l Hgmm, nf/ = 1,5149. Kitermelés: 77%. a) Emulzió-készítés: Az a-(3,4-dietoxifenil)-vajsavnitrilt 2,5-szeres mennyiségű glikol-monometiléterben oldjuk, 10% emulsogen-IT-t adunk hozzá és 100-szoros mennyiségű vízben diszpergáljuk. Állandó emulziót kapunk. Hatóanyagtartalom: 0,4 súly%. Fungicid hatásra vizsgálva in vitro 14 teszt-gombára találtuk hatásosnak. In vivo talajkezelés formájában alkalmazva hatásos volt árpa-lisztharmatra (Erysiphae graminis) 0,25-1,5%-os koncentrációban, valamint lóbab- és bokorbabrozsdára (Uromyces appendiculatus) 0,5%-os ül. 1—1,5%-os koncentrációkban. Kontakt kezelésnél 0,5%-os dózisban lóbabrozsdára hatásos. 7. példa: 220,5 g p-metoxi-benzilcianidot, 141 ml 50%-os nátriumhidroxid-oldatot, 5,3 g TEBAK-katalizátort és 120 g etükloridot rázóautoklávban nitrogén-nyomás alatt 60 C° körüli hőmérsékleten 30 óráig reagáltatunk. A reakció befejeződése után vízzel hígítjuk az elegyet és elválasztjuk a nyers terméket. Vákuumban frakcionálva színtelen olaj alakjában 165 g a-(p-metoxi-fenil)-vajsavnitrilt kapunk: fp.: 130-145 C°/l -2 Hgmm, nf,5 = 1,5185. Kitermelés az elméletinek 63,5%-a. a) Emulzió-készítés: Az a-(p-metoxifenil)-vajsav-5 nitrüt 5-szörös mennyiségű dimetüformamidban oldjuk és 15% zsíralkoholszulfonátot adunk hozzá, majd 100-szoros mennyiségű vízben diszpergáljuk. Stabü emulziót kapunk. Hatóanyagtartalom: 0,2 súly%. 10 A készítmény in vitro vizsgálva igen erős fungicid hatást mutatott. A vizsgálatokat 0,1%-os koncentrációban végeztük 0,1%-os Folpet-tel összehasonlítva 20 teszt-gombán. Azonos, vagy erősebb 15 hatást a következő gombáknál találtunk: Botrytis cinerea, Ascochyta pisi, Thielaviopsis basicela, Fusarium oxisperum, Colletetrichum lindemuthianum, Colletetrichum atramentarium, Colletetrichum orbiculare, Aspergülus ochratius, Trichethecium 20 roseum, Altarnaria solani, Rhizoctania solani, Selererinia trifoliorum, Scleretinia scleretiorum, Monüia linhartiana, Monüia laxa, Sordaria macrospora. 8. példa: 180g 3,4-dimetoxi-benzücianidot, 10 g cetü-tri-30 metü-ammóniumbromidot és 10 g szilárd káliumhidroxidot 180 ml 50%-os nátriumhidroxid-oldathoz adunk. A reakcióelegyet 50C°-ra melegítjük és erős keverés közben 100 ml izopropilbromidot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 30 órán át 35 70—80C°-on keverjük, n^jd vízzel hígítjuk és a két réteget választótölcsérben szétválasztjuk. A vizes rész nátriumbromid-tartalmának meghatározása alapján az átalakulás 92%-os. Az olajos részt vákuumban frakcionáljuk. A 162-165 C°/l—2-40 Hgmm forráspontú frakciót összegyűjtjük. 198,3 g a-(3,4-dimetoxifenil)-izovaleriánsavnitrilt kapunk, n = 1,5259. Kitermelés 90%. 9. példa: Veratrol klórmetüezése (CH2 O + HCl) és a nyert dimetoxibenzüklorid nátriumcianiddal való kezelése 50 útján 3,4-dimetoxi-benzü-cianidot állítunk elő. Op.: 64-65 C° (alkoholból), fp.: 171-178 C°/10 Hgmm. a) Porkeverék készítése: 1 súlyrész 3,4-dimetoxibenzücianidot és 2,4 súlyrész Bolus-alba-t finomra 55 őriünk és szitálunk: 0,2 súlyrész Arcapon-T-t, 0,2 súlyrész szulfitszennylúgport és 0,2 súlyrész zsíralkoholszulfonátot hozzáadva homogenizáljuk és ismét szitáljuk. A kapott porkeverék inszekticid hatású: Babzsizsik (Acanthoscelides obtectus) ese-60 tén zárt térben 24 óra alatt 100%-os pusztulás észlelhető. Ugyancsak jó hatású zárt térben gabonamoly kártevők ellen. Káposzta-levéltetű, zöldbükköny-levéltetű és kukoricamoly hímjei ellen 48 órán belül hatásos. Hatóanyagtartalom: 65 25 súly%. 4
