163882. lajstromszámú szabadalom • Fenil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
7 163882 8 oldatával cseppenként elegyítünk. Az elegyhez ezután 50 g 2-bróm- 6-metil- hept-5-én és 80 ml hexametilfoszforsavtriamid elegyét csepegtetjük. A reakcioelegyet 12 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátrium szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos p-[(l,5-dimetil- hex- 4-enil)-oxi]-benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. F.p.: 158-160 C°/0,1 Hgmm. A fenti eljárással analóg módon 2-bróm -5,6-dimetil- hept- 5-énből és p-hidroxi-benzoesavmetilészterbó'l p-[(l,4,5-trimetil- hex- 4-enil)oxi]- benzoesavmetilésztert (f.p. 160-165 C°/0,1 Hgmm): 2-bróm- 6-metil- hepténból és p-hidroxi-benzoesav-etilészterből p-[(l,5-dimetil- hexil)-oxi] -benzoesavetilésztert (f.p. 160-162 C/0,1 Hgmm): 2- bróm- 6-metíl-heptánból és p-hidroxi-benzoesavpropilészterbó'l p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi] -benzoesavpropilésztert (f.p. 180-182 C°/0,1 Hgmm): 2- bróm- 6-metil-heptánból és p-hidroxi-benzoesavbenzilészterből p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxil -benzoesavbenzilésztert (f.p. 210-212 C°|0,1 Hgmm): 2-bróm- 6-metil-heptánból és 3-metil- 4-hidroxi-benzoesavmetilészterből 3-metil- 4-[(l,5-dimetil- hexil)-oxiJ-m-benzoesavmetilésztert (f.p.: 200-205 C°/0,1 Hgmm): 2-bróm- 6-metil-heptánból és vanillinsavmetilészterbó'l 4-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi] -vanillinsavmetilésztert (f.p. 198-200 C°/0,1 Hgmm): 2- bróm-6-metil-heptánból és 2-metil- 4-hidroxi-benzoesavmetilészterbó'l 2-metil- 4-[(l,5-dimetil- hexil)-oxi]- benzoesavmetilészter (f.p. 205 C°/1,0 Hgmm): 2-bróm- 6-metil-heptánból és 3-nitro- 4-hidroxi-benzoesavmetilészterből 3-nitro- 4-((l,5-dimetü-hexil)-oxi]- benzoesav metilésztert (f.p.-180-182 C°/0,1 Hgmm): 2-bróm- 6-metil-heptánból és 5-bróm- m-ánizssav-metilészterből 5-bróm- 4-((l,5-dimetil-hexil)-oxi]- m-ánizssavmetilésztert (f.p. 180-183 C°/0,5 Hgmm): 2-bróm- 6-metil-heptánból és4-hidroxi- 3,5-dimetoxi-benzoesavmetilészterből 4-[(l,5-dimetil- hexil)-oxi]- 3,5-dimetoxi-benzoesavmetilésztert (f.p. 140-142 C°/0,1 Hgmm): 2-bróm- 6-metil-heptánból és 2,4-dihidroxi- 5-bróm-benzoesavmetilészterből 5-bróm- 4-[(l,5-dimetil- hexil)-oxi] -szalicilsavmetilésztert (f.p.100-162 C°/0,03 Hgmm): 2-bróm- 6-metil-heptánból és 3-klór- 4-hidroxi-benzoesavmetilészterből 3-klór- 4-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesavmetüésztert (f.p. 128-130 C°/0,04 Hgmm; nft = 1,5083): brómacetonból és p-[(l,5-dimetil-hexil)oxi]-benzoesavból p-[(l,5-dimetil-hexil) -oxi]-benzoesav -acetonilésztert (f.p. 151-152 C°/0,1 Hgmm) állítunk elő. 2. példa 2 g p-[(l,5-dimetil- hex- 4-enil)-oxi]- benzoesavmetilésztert (az 1. példa szerint előállított termék) 20 ml metanolban oldunk és normál körülmények között 0,1 g platinaoxid jelenlétében hidrogénezünk. A hidrálást 1 mól hidrogén felvétele után abbahagyjuk. A katalizátort szűrjük. Az átlátszó oldatot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]- benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpció útján tisztíthatjuk. F.p. 132-133 C/0,1 Hgmm;^4 = 1,48*3. A fenti eljárassál analóg módon p-[(l,4,5-trimetil-hex-4-enil)-oxi]-benzoesavmetilészterből p-[(l,4,5-trimetil4iexil)-oxi]-benzoesavmetilésztert (n2 rj = 1,4938) állítunk elő. 3. példa 4,3 g p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]- benzoesavmetilésztert 20 ml jégecetben\ oldunk és 0,5 g platinaoxid jelenlétében normál körülmények között hidrogénezünk. A hidrálást 1180 ml hidrogén felvétele után abbahagyjuk. A katalizátort eltávolítjuk. A szűrletet vízzel hígítjuk és hexánnal kimerítően extraháljuk. Az extraktot nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékban a bomlási termékekkel együtt jelenlevő p-[ (1,5-dimetil-hexil)-oxi]-hexahidro-benzoesavmetilésztert 5 rektifikacio útján kb. 80%-ig feldúsíthatjuk. F.p. 200 C°/0,1 Hgmm. 4. példa 10 3>5 g p-[(3,7-dimetil-okta- 2,6-dienil)-oxi]- benzoesavmetilésztert 20 ml jégecetben oldunk, az oldatot 3,2 g bróm 32 ml jégecettel képezett oldatával elegyítjük és 3 g nátriumacetát jelenlétében szobahőmérsékleten 12 órán át állni ]g hagyjuk. A reakcioelegyet 100 ml vízzel elegyítjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel és nátriumhidrogénkarbonát oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(2,3,6,7-tetrabróm- 3,7-dimetil-oktil)-oxi]-benzoesavmetil-20 észter 129-130 C-on olvad. 5. példa 25 lg p-[(l,5-dimetil-hex- 4-enil)-oxi]- benzoesavmetilészter szobahőmérsékleten 10 ml sósavgázzal telített metanolba csepegtetünk. A képződő oldatot 15 perc múlva jégre öntjük és petroléterrel kimerítően extraháljuk. A petroléteres extraktot semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és 3Q vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(5-klór- 1,5-dimetil-hexil) -oxi]- benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpció útján tisztíthatjuk: nt? = 1,4881. 35 6. példa 41,4 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid-szuszpenziót inertgázatmoszférában 2x70 ml tetrahidrofuránnal mosunk, majd 100 ml tetrahidrofuránba viszünk be és 16 g p-merkap-4Q to-benzoesavmetilésztei 200 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatával cseppenként elegyítjük. Az elegyhez ezután 25 g 2-bróm- 6-metil-heptán 86 ml hexametilfoszforsavtriamiddal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcioelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűt-45 jük, jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(l,5-dimetilhexil)-tio]- benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpció útján tisztíthatjuk. F.p. 168-170 C°/0,5 Hgmm. 7. példa 4,8 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid-szuszpenziót 55 inertgázatmoszférában 2x25 ml tetrahidrofuránnal mosunk, majd 50 ml tetrahidrofuránba viszünk be és 14 g p-hidroxi-benzoesavmetilészter 100 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatával cseppeként elegyítünk. Az elegyhez ezután 22 g 1-bróm- 3,7-dimetil- okta-2,6-dién és 40 ml hexametilfoszforgO savtriamid elegyet csepegtetjük. A reakcioelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, lehűtjük, jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos p-[(3,7-di-55 metil- okta- 2,6-dienil)-oxi]- benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő adszorpció útján tisztíthatjuk. A vegyület forráspontja 187-190 C°/0,1 Hgmm o.p. 38-39 C°. A fenti eljárással analóg módon 70 p-hidroxi-benzoesavmetilészterből és 1-bróm- 3-metil- 7-metil-nona- 2,6-diénből p-[(3-etil-7-metil-nona- 2,6-dienil)- oxi]-benzoesavmetilésztert (nfj4 = 1,5229) állítunk elő, melyet a 2. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(3-etil-7-metil-nonil)- oxij-benzoesavmetilészterré hidrogénez•75 hetünk.
