163863. lajstromszámú szabadalom • Tetrazol (1,5-a) kinolint hatóanyagként tartalmazó készítmény növény-kórokozók irtására
11 163863 12 klórgázzal telítjük. A reakciókeveréket éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük és az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk. Kvantitatív hozammal kapjuk a 4,5-diklór-4,5-dihidrotetrazol (l,5-a)kinolint. A termék azonosságát a mágneses magrezonancia vizsgálat igazolja. A más úton kapott ugyanezen termék olvadáspontja 162-164 C°. 17. példa 19-67. példák A fentiekben ismertetett és példákkal szemléltetett módszerekkel analóg kiindulási anyagokból még a következő reprezentatív (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: Tetrazol(l,5-a) kinolin, o.p. = 156 C° 9-klórtetrazol (l,5-a)kinolin, o.p. = 195-200 C° S-(etilamino) metil (tetrazol (l,5-a)kinolin, o.p. = 118 C° 9-önetoximetil) tetrazol (l,5-a)kinolin, o.p. = 160-161 C° 5-viniltetrazol (l,5-a)kinolin 9-(etoximetil) tetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 176-177 C° 9-fluor -5-metiltetrazol(l,5-a) kinolin, o.p. = 212-213 C° 9-bróm-5-metiltetrazol (l,5-a)kinoün, o.p. = 185-186 Cc 5-izopropanil-tetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 130-132,5 C° 5-etütetiazol (l,5-a)kinolin, o.p. = 134-135 C° 7-klórtetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 221-222 C* 5-tctórtetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 148 C* 7-klór-9-metil-tetrazol (1,5-a) kinohn o.p. = 210 C° (bomlás) 5-azidotetrazol (l,5-a)kinolin, o.p. = 185 C° 8-metütetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 143-144 C° 5-metiltetrazol (l^-a)kinolin, o.p. = 212-213 C 4-metiltetrazol (l,5-a)kinolin, o.p. = 173-175 C° 5-(brómmetil)tetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 184-185 C° 5-ciántetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 232-235 C° 9-(ciánmetü) tetrazol(l,5-a) kinohn, o.p. = 221-222 C° 9-n-propiltetrazol (l,5-a)kinolin 5-kór-4-metiltetrazol (l,5-a)kinohn, o.p. = 157-158 C° 5-{hidroximetil) tetrazol (l,5-a)kinolin, o.p. = 249-251 C° 5-klór-etiltetrazol (l,5«)kinolin, o.p. = 113-114 C° 5-klór-9-(metilamino/metil) tetrazol(l,5-a) kinolin 5-klór-7-metiltetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 150-152 C° 5-klór-9-metiltetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 176-178 C° 5,9-diklórtetrazol (l,5-a)kinolin, o.p. = 152-154 C° 8-{izopropilamino/metü) tetrazol (1,5-a) kinolin 5-azid-7-metUtetrazol (1,5-a) kinohn, o.p.= 187-189 C° 5-azid -9-klórtetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 170-171 C° 5-klór-4,9-dimetiltetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. =202-204 C° 5,9-bisz(klórmetil) tetrazol (1,5-a)kinolin 5,9-diklór-4-metiltetrazol (1,5-a) kinohn, o.p. = 162-163 C° 5-klár-9-fluor -4-metiltetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 179-180 C° 5*lór-9-fluortetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 188-190 C° 5,6,9-triklórtetrazol (1,5-a) kinolin 5-klór-9- metiltetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 210 C° 9-etü-5-metütetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 110-111 C° 7-etil-5-metiltetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 160-162 C° 5-morfolino- 7,9 -diklórtetrazol (1,5-a) kinolin 7-klór-5- metiltetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 183-184 C° 5-metü-4klórtetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 204-205,5 C° 9-klór- 5-metütetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 189-190 C° 9- (jódmetil) tetrazol (1,5-a) kinolin 7-metiltetrazol (l,5-a)kinohn, o.p. = 163 C° 5-brómtetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 167-170 C° 5,9-dimetUtetrazol (1,5-a) kinohn, o.p. = 196-197 C° 5,7-dimetiltetrazol (1,5-a) kinolin, o.p. = 180 C°. 68-93. példák Más, a 01) általános képletnek megfelelő reprezentatív vegyületeket a fentiekben ismertetett kitanitásoknak megfelelően állítunk elő. 8-klór- 3,4-dihidrotiokarbosztirilt hidrazinnal reagáltatva 8-klór-2-hidrazin-3,4-dihidrokinolint kapunk, amelyet ha (nátriumnitrit és ecetsav reakciójában in situ előállított salétromos savval reagáltatunk, a 164-165 C°-on olvadó kívánt 9-klór-4,5-dihidrotetrazol (1,5-a) kinolinhoz jutunk. 6-metil- 3,4-dihidrotiokarbosztirilt hidrazinnal reagáltatva 6-metil-2-hidrazin-3,4-dihidrokinolint kapunk, amelyet, ha (nátriumnitrit és ecetsav reakciójával in situ előállított) salétromos savval reagáltatunk, a 144 C°-on olvadó kívánt 7-metil-4,5-dihidrotetrazol (1,5-a) kinolintermékhez jutunk. 3,4- dihidro-8-metiltiokarbosztirilt hidrazinnal reagáltatva 2-hidrazin—3,4-dihidro-8- metilkinolint kapunk, amelyet, ha (nátriumnitrit és ecetsav reakciójával in situ előállított) salétromos savval reagáltatunk, a kívánt 4,5-dfliidro-9- metiltetrazol (1,5-a) kinolin termékhez jutunk. 9-metütetrazol (1,5-a) kinolint klórgázzal reagáltatva, 123-125C°-on olvadó 4,5-diklór-4,5-dihidro-9-metiltetrazol (1,5-a) kinolint kapunk. 3,4 -dihidro- 6-metoxitiokarbosztirüt hidrazinnal reagáltatva 2-hidrazin -3,4-dihidro-6-metoxikinolint kapunk, amelyből, ha azt (nátriumnitrit és ecetsav reakciójában in situ keletkezett) salétromos savval reagáltatjuk, a 146-148 C°-on olvadó kívánt 4,5-dihidro- 7-metoxitetrazol (1,5-a) kinolin termékhez jutunk. 6-klór- 3,4-dihidrotiokarbosztirilt hidrazinnal reagáltatva 6-klór-3,4-dihidro-2-hidrazin-kinolint kapunk, amelyből, ha azt (nátriumnitrit és ecetsav reakciójában in situ keletkezett) salétromos savval reagáltatjuk, a 168 C°-on olvadó kívánt 7-klór- 4,5-dihidrotetrazol (1,5-a) kinohn termékhez jutunk. 3,4-dihidro- 8-fluor-4-metiltiókarbosztirilt hidrazinnal reagáltatva 3,4-dihidro-4-metil-8-fluor- 2-hidrazinkinolint kapunk, amelyből, ha azt (nátriumnitrit és ecetsav reakciójában in situ keletkezett) salétromos savval reagáltatjuk, a kívánt 4,5-dihidro-9- fluor -5-metiltetrazol (1,5-a) kinolin termékhez jutunk. 8-bróm- 3,4-dihidro-4- metiltiokarbosztirilt hidrazinnal reagáltatva 8-bróm-2-hidrazin-3,4- dihidro- 4-metilkinolint kapunk, amelyből, ha azt (nátriumnitrit és ecetsav reakciójában in situ keletkezett) salétromos savval reagáltatjuk, a kívánt 9-bróm-4,5- däiidro-5-metiltetrazol (1,5-a) kinohn vegyülethez jutunk. A 4,5- dihidro-9- (metoximetil) tetrazol (1,5-a) kinolint a megfelelő 9-(metoximetil) tetrazol (1,5-a) kinolin redukciójával állítjuk elő. A 3,4- dihidro-4-etiltiokarbosztirilt hidrazinnal reagáltatva 3,4-dihidro-4-etil-2- hidrazinkinolint kapunk, amelyből, ha azt (nátriumnitrit és ecetsav reakciójában in situ keletkezett) salétromos savval reagáltatjuk, a kívánt 4,5-dihidro-5-etiltetrazol (1,5-a) kinolin vegyülethez jutunk. A 4,5-dihidro- 9-(etoximetil) tetrazol (1,5-a) kinolint a megfelelő 9-(etoximetil) tetrazol (1,5-a) kinolin redukálásával állítjuk elő. A 3,4- dihidro- 4,8-dimetiltiokarbosztirilt hidrazinnal reagáltatva 3,4-dihidro- 4,8-dimetil-2-hidrazin- kinolint kapunk, amelyből, ha azt (nátriumnitrit és ecetsav reakciójában in situ keletkezett) salétromos savval reagáltatjuk, a 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4-klórtetrazol (1,5-a)kinolín előállítása 10 4,5-diklór- 4,5-dfliidrotetrazol (l^-a)kinohnt (2 g) feloldunk 5 cm3 trietilamin és 25 cm 3 etilalkohol elegyében. A kapott reakciókeveréket éjszakán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, a kivált csapadékot szűrjük és etilalkoholból átkristályosítjuk. O.p. = 233-235 C. 18. példa 9-aminotetrazol (1,5-a)kinolin klórhidrát előállítása 20 9-aminotetrazol (l,5-a)kinolint (1,0 g; 0,0039 mól) feloldunk a lehető legkisebb mennyiségű vízmentes tetrahidrofuránban. Az így kapott oldathoz vízmentes sósavat adunk. Fehérszínű csapadék válik ki, amelyet szűrünk és összegyűjtünk. O.p. = 241-242 C° (boml.). 6
