163849. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagként alkalmazott terpén- ariléterek előállítására
3 163849 4 rövidszénláncú alkilcsoporttal helyettesített karbamoilcsoportot, acil- vagy árucsoportot; R. hidrogénatomot, 2-4 szénatomos alkeniloxi-csoportot vagy 2-5 szénatomos alkiniloxi-csoportot, vagy R3 hidrogénatomot, 1 -4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot és R4 2-4 szénatomos alkeniloxi- vagy 2-5 szénatomos alkiniloxi-csoportot, vagy R3 2-4 szénatomos alkeniloxi- vagy 2-5 szénatomos alkiniloxi-csoportot és R„ 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot, vagy pedig R3 és R 4 együtt egy metiléndioxi-csoportot képvisel. A találmány szermpontjából a fenti meghatározásokban szereplő „aril" kifejezésen egy-vagy többgyűrűs, helyettesített vagy helyettesítetlen karbociklusos gyűrűrendszer, elsősorban azonban fenügyűrű értendő. Az R , meghatározásában szereplő cikloalkil-csoportok 3-6 gyűrűbeli szénatomot tartalmaznak; az ilyen cikloalkil-csoportok példáiként a ciklopropil-, ciklopentil- és ciklohexil-csoportok említhetők. Az R, meghatározásában említett aralkil- és aralkoxi-csoportok a fenti értelmezésnek megfelelő aril-részből és egy 1-2 szénatomos alkil- illetőleg alkoxi-részből tevődnek össze. A fenti meghatározásokban halogén megjelölésen fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomok értendők. Az R,-R, meghatározásában említett 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, 2-5 szénatomos alkinil-, 1-2 szénatomos alkiltio-, 2-4 szénatomos alkeniloxi-, 2-5 szénatomos alkiniloxi-, 2-4 szénatomos halogénalkeniloxi- és 2-5 szénatomos halogénalkiniloxi- csoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak, továbbá helyettesítetlenek vagy helyettesítettek lehetnek. Az ilyen csoportok példáiként többek között a metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek.butil-, terc.butil-, allil-, krotil-, metallil-, propargil-, metoxi-, etoxi-, alliloxi-, metalliloxi-, propargiloxi-, trifluormetil-, cianometil-csoportok, továbbá a következő csoportok említhetők; -0-CH2 -C=CH 2 , -O-CH.-CCJ, -CH=CH-COOCH 3 , I Cl -CH2 -COOCH 3 , -O-CH, -CH=CHC1, -CH 2 -O-CH, --C=CH, -CH2 -COO-C,H s , CH=CH-C-CH,, 0 -CH=CH-C-C2 H S , -0-CH-C=CH, -0-CH a ~CSN, Ö CH3 -C=CH-COO-CH3 , I CH3 CH3 I -O-C-C^CH, -OCH-COO-C2H 5 . I I CH3 CH3 Az R5 és R 4 meghatározásában említett acilcsoportok helyettesítenének vagy helyettesítettek, továbbá telítettek vagy telítetlenek lehetnek; elsősorban a rövidszénláncú alifás karbonsavakból és az aromás karbonsavakból levezethető acilcsoportok jönnek tekintetbe. Az ilyen karbonsavak példáiként a hangyasav, ecetsav, mono-, di- vagy triklórecetsav, akrilsav, metakrilsav, krotonsav, ciklopropánkarbonsav, valamint a helyettesítetlen vagy helyettesített benzoesavak említhetők. Az említett alkil-. alkenil-, alkinil-, alkilén- és acilcsoportok, valamint a karbociklusos és aromás gyűrűk helyettesítői első- vagy másodrendű helyettesítők lehetnek. Az elsőrendű helyettesítőkön a bazikussagot növelő elektron-donatorok értendők; ilyenekként többek között a következők jönnek tekintetbe: halogénatomok, mint fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1 4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkoxi- vagy alkiltio-csoportok (előnyösen egyeneslácu, főg ként 1 2 szénatomos csoportok jönnek tekintetbe), rövidszénláncú alkoxialkil- és alkilcsoportok) ezekre is érvényesek a fentebb mondottak), primer, szekunder és különösen tercier aminocsoportok, amelyek helyettesítőiként rövidszénláncú alkil és alkanolcsoportok jönnek elsősorban tekintetbe, JQ továbbá szereplhetnek elsőrendű helyettesítőkként hidroxil-, merkapto- és árucsoportok is. Az említett karbociklusos és aromás gyűrűk alkil-, mono-és dihalogénalkil-csoportokkal lehetnek többek között helyettesítve. 15 Másodrendű helyettesítőkön savasságot fokozó elektronakceptorok értendők; az ilyenek példáiként elsősorban a nitro- és cianocsoportok. trihalogénalkil-csoportok lahol n halogén előnyösen fluor vagy klór), rövidszénláncú alkilszulfinil- és alkilszulfonil-csopoitok (1 -4 szénatomos, elágazó 20 vagy előnyösen egyenesláncú alkilcsoporttal, különösen előnyösen 1-2 szénatomos alkilcsoporttal), szulfamil- és szulfamido-csoportok (ahol az aminocsoportok egy vagy két helyettesítőt, előnyösen a fentebbi meghatározásnak megfelelő rövidszénláncú alkilcsoportot hordozhatnak) említendők. 25 Különösen jelentősek az olyan (1) általános képletű vegyületek, amelyek Z, és Z, helyén hidrogénatomot vagy egy, a két szénatom közötti kötést vagy oxigénhidat, R, és R, helyén metil- vagy etilcsoportot, R, helyén adott esetben helyettesített 2 4 szénatomos alkenil-, 2 4 szénatomos 30 alkinil ? 4 szénatomos alkeniloxi-, ? s szénatomos alkinilalkoxi- 2-4 szénatomos halogénalkenil-, 2-4 szénatomos halogénalkeniloxi-, 2-4 szénatomos halogénalkimloxi-csoportot, ariloxi-c so portot, ^ -CO-Cé H 5 , -CO-SCH,, -CO-SC,H 5 , -CO-O-CH,-C= sCH, CH=CH-COOCH,, -CH=CH-COOC2 H 5 , -C=CHI CH, w -COOCH,, -C =CH-COOC,H 5 , -CH=CH-C -CH 3 , CH, ° -N=CH-Ct H s , -CH=N-C,H 5 . NHCHO,-NH-CO-CH, 45 csoportot, CH3 CH, CH3 I 0 -, I O I S-^ -C I -C -C í csoportot o J s s-50 és R4 helyén hidrogénatomot. 1 -4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkeniloxi- vagy 2-5 szénatomos alkinúo\i-cso-55 portot, vagy R3 helyén hidrogénatomot és R 4 helyén 2 5 szénatomos alkiniloxi-csoportot, vagy pedig R3 és R 4 helyén együtt egy metiléndioxi-csoportot tartalmaznak. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítása önmagukban ismert eljárási műveletek alkalmazásával, a 50 csatolt rajz szerinti (A) - (G) reakcióképleteknek megfelelő reakciók útján, előnyösen okvimolekuláns mennyiségű reagáló anyagok alkalmazásával történhet; kívánt esetben azonban a fenti reakciókban az egyik vagy másik reakciopartner feleslegével is dolgozhatunk. 65 Az (A) - (G) reakcióképletekben X halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot képvisel, míg a többi általános jel jelentése megegyezik a fenti meghatározások szerintivel. Az (A) és (D) reakciók, vagyis a reakcióképes allil-jellegű 70 halogenidek geometriai izomerjeit tartalmazó izomer-elegyeknek a kívánt fenollal való reagáltatása során valamely oldószert, mint 1,2-dimetoxietánt, tetrahidrofuránt, dioxánt, dimetilformamidot, dimetilszulfoxidot, szulfolánt vagy valamely dialkilétert, előnyösen azonban 1,2- dimetoxietánt • 75 alkalmazunk reakcióközegként és valamely savleköto'szer, 2
