163849. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagként alkalmazott terpén- ariléterek előállítására

5 163849 6 mint alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid, alkálifém- vagy alkálíföldfém-karbonát, alkálifém-alkoxid vagy alkálifém-hidrid ekvivalens mennyiségét adjuk lassan, keverés közben a reakcióelegyhez szobahó'mérsékleten; adott esetben azután melegíthetjük a reakcióelegyet. A kapott terpén-arilétereknek a reakcióelegyből való elkülönítése ismert módszerekkel történhet. A fentiek során „alkálifém" elnevezésen elsősorban nátrium vagy kálium, „alkáliföldfém" megjelölésen pedig elsősorban kalcium értendő'. A (B), (C) és (F) reakcióképlet szerinti reakciókat, vagyis a terpén-jellegű ariiéternek a megfelelő 6,7-epoxi- illetőleg 2,3;6,7-diepoxi-származékokká történő átalakítását előnyösen hűtés közben, valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószerben, pl. klórozott szénhidrogénben, valamely epoxidképző szerrel, pl. persawal végezzük. Egy mól persav alkalmazása esetén az adott sztérikus tényezők folytán túlnyomórészt a 6,7-epoxi- származék képződik, míg legalább 2 mól epoxidképző szer alkalmazása esetén a 2,3;6,7-diepoxi-származékot kapjuk. A 6,7-epoxi- származékokat előállíthatjuk a kiinduló vegyület víz és valamely oldószer, mint tetrahidrofurán, 1,2-dimetoxíetán, dioxán vagy terc.butanol elegyében, homogén vagy heterogén fázisban N-brómszukcinimiddel való reagáltatása, majd a közbenső termékként kapott brómhidrinnek valamely alkalikus szerrel, mint alkálikarbonáttal, alkálihidroxiddal vagy alkálialkoxiddal való kezelése útján. A fentiekben „alkáli" megjelölésen elsősorban nátrium vagy kálium értendő. A fent említett „persav" elsősorban rövidszénláncú, 1-6 szénatomos peralkánsav, pl. perecetsav, továbbá valamely aromás persav, mint perbenzoesav, mono-perftálsav, különösen azonban m-klór-perbenzoesav lehet. A brómhidrinnek a 6,7-epoxi-származékká való átalakítására alkalmazott bázikus reagensként alkálifém- karbonátok, alkálifém-hidroxidok vagy alkálifém-alkoxidok jönnek tekintetbe. Az (E) reakcióképlet szerinti reakció, vagyis pl. valamely nem aUil-jellegű alifás halogenidnek valamely kivánt fenollal való reagáltatása előnyösen legalább 1 mól alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonát, valamint katalitikus mennyiségű alkálifém-jodid -jelenlétében (vagy ez utóbbi nélkül), valamely oldószerben, pl. acetonban, metiletilketonban vagy ciklohexanonban, a szobahőmérséklet és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten folytatható le. A reakciót lefolytathatjuk azonban valamely alkálifém-hidroxid alkalmazásával is, erre alkalmas oldószerben, pl. dimetilformamidban, dimetilszulfoxídban, szulfolánban vagy 1,2-dimetoxietánban, 0 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten. Az (I) általános képletű vegyületek szintézisének további lehetséges változataiként valamely l-(4-hidroxi)- vagy l-(3-hidroxi)-fenoxi- 3,7-dialkil-2,6-okta- vagy -nonadiénnek valamely halogénszármazékkal (bázis, pl tercier amin, alkálifémkarbonát vagy alkálifém-hidroxid jelenlétében), izocianáttal vagy klórhangyasavészterrel való reagáltatás útján fenol-diéterré. 3- illetőleg 4-karbamoiloxi-fenoxi-származékká vagy karbonáttá történő átalakítása említhetők; ezeknek a csatolt rajz szerinti (H) - (J) reakcióképleteknek megfelelő reakcióknak a fent említett termékeit az említett reakcióképletekben (II) - (III) általános képletekkel szemléltettük. A (H) és (J) reakcióképletekben ábrázolthoz hasonló módon alakíthatók az l-(4-hidroxi)- vagy l-(3-hidroxi)- fenoxi-3,7-dialkil-6-oktének vagy -6-nonének is a megfelelő fenol-diéterekké, karbamoiloxi-fenoxi-származékokká illetőleg karbonátokká; ezeket a reakciókat a csatolt rajz szerinti (K) és (L) reakcióképletek szemléltetik, e reakciók termékei a (IV) és (V) általános képleteknek felelnek meg. A fenti reakciók útján kapott fenol-diéterek, karbamoiloxi-fenoxi-származékok illetőleg karbonátok azután valamely epoxidképző szerrel hidegen, valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószerben történő reagáltatás útján alakíthatók át a megfelelő 6,7-epoxi- származékokká. A (II) - (V) általános képletekben R7 és R, egymástól függetlenül 2-4 szénatomos alkenil- vagy halogénalkenil-csoportot, 2-5 szénatomos alkinil- vagy halogénalkinil-csoportot, cianometilén-, alkoxikarbonilmetilén-, 1-4 szénatomos alkil-részt tartalmazó alkilkarbonilmetilén-, alkilcsoporttal helyettesített karbamoil- vagy pedig alkoxikarbonil-csoportot képviselnek. Valamennyi említett reakcióképletben az R, - R4 5 helyettesítők jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. Az (I) általános képletű vegyületek szintézise során, a szintézisben alkalmazott allilhalogenideknek megfelelően, az összes lehetséges geometriai izomerek képződnek. A kapott 10 vegyületek tehát geometriai izomerek elegyei. Az (I) általános képletű hatóanyagok a legkülönfélébb állati és növényi kártevők irtására alkalmasak: különösen jól alkalmazhatók ezek a hatóanyagok a rovarok ellen, továbbá az Acarina-rendbe tartozó kártevők, valamint a növény-para,5 zita nematodák ellen. Ellentétben a legtöbb eddig ismert inszekticid, acaricid és nematocid hatóanyagokkal, amelyek kontakt vagy az emésztőcsatornan keresztüli hatásúak és így az állatokat rövid idő alatt megölik, bénítják vagy elűzik, a találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok az 2Q említett kártevők fejlődését befolyásolják. így pl. rovarok esetében az új hatóanyagok a vedlést vagy a bábbá való átalakulást zavarják meg, az akarinák esetében pedig különösen a peték fejlődését gátolják. így a generációváltás megszakad és ezzel közvetett utón pusztítjuk el az 25 állatokat. Melegvérű állatokra az (I) általános képletű vegyületek gyakorlatilag semmilyen mérgező hatással nincsenek. Emellett ezek a vegyületek a melegvérű állatok szervezetében könnyen lebontást szenvednek, felhalmozódásuk a szervezetben nem következhet be. 3Q Az új (I) általános képletű terpén-jellegű ariléterek elsősorban az alább felsorolt kártevők ellen alkalmazhatók jó eredménnyel (ezek főként a növényeket vagy termény-készleteket károsító vagy egészségügyi szempontból ártalmas kártevők): Az alábbi rendekbe és családokba tartozó rovarok: 35 Orthoptera Acrididae Gryllidae Blattidae 40 Isoptera Kalotermitidae Hemiptera 45 Miridae Piesmidae Lygaeidae Pyrrhocoridae Pentatomidae 60 Cimicídae Reduvudae Jassidae Eriosomatidae Lecaniidae 55 Coleoptera Carabidae Elateridae Coccinellidae Tenebrionidae g0 Dermestidae Cucujidae Chrysomelidae 65 Curculionidae Scolytidae Scarabaeidae Lepidoptera 70 Pyraüdae Phyticidae Pyraustidae Crambidae Tortricidae 75 Galleriidae (pl. Locusta, Schistocerca) (pl. Acheta, Gryllus) (pl. Blattella germanica, Periplaneta americana, Nauphocta cinerea) (pl. Kalotermes) (pl. Distantiella) (pl. Piesma) (pl. Lygus) (pl. Dysdercus) (pl. Eurydema) (pl. Cimex) (pl. Rhodnius) (pl. Empoasca) (pl. Eriosoma) (pl. Coccus) (pl. Carabus) (pl. Agriotes) (pl. Epilachna) (pl. Triboüum, Tenebrio) (pl. Dermestes, Anthrenus, Attagenus) (pl. Oryzaephilus) (pl. Leptínotarsa, Melasoma, Phyllotreta) (pl. Sitona. Anthonomus) (pl. Scolytus) (pl. Meloiontha) (pl. Diatiaea) (pl. Anagasta) (pl. Pyralis) (pl. Chilo) (pl. Pandemis) (pl. Galleria) 3