163846. lajstromszámú szabadalom • 2-(2'-halogén-4'-tiazolil)-benzimidazolt tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
5 163846 6 4.) Az alábbi komponenseket a megadott arányban összekeverjük: súly% 2-(2'-klór-4'-tiazolil)-benzimidazol 50 szulfitpor 10 SO 9 mésziszap 40 100 Teszt-vegyület Gátlás mértéke %-ban * TO B 100 2. teszt. A teszt-vegyületekből 0,1 és 0,2%-os permetlevet készítünk, melybe paprika (cecei) és paradicsom (kecskeméti törpe) magvait 12 órán keresztül áztatjuk. A csávázás és szikkadás után a magokat azonnal elvetjük. A vetés közegéül palántadőlés kórokozóival (Rhizoctonia solani, Pythium sp. és Fusarium sp) erősen fertőzött talajt alkalmazunk, melyet mesterségesen is fertőzünk. A kapott eredményeket az alábbi II táblázatban ismertetjük: II. táblázat Teszt-vegyület Jelzőnövény Fertőzési % 0,1% 0,2% c paprika paradicsom 5,0 2,0 4,0 1,8 B paprika paradicsom 5,5 1,5 3,0 1,0 A paprika paradicsom -Kontroll paprika paradicsom 19,0 12,0 A csávázással kezelt magvakból fejlődő növényeket tovább neveljük és a paradicsomot az alábbi kórokozókkal fertőzzük: Septoria lycopersici Phytophthora infestans. A növények mesterséges fertőzésétől számított 2 hónap eltelte után a fertőzés mértékét meghatározzuk és az eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze: III. táblázat Teszt-vegyület Septo Fertőzési% ria Phytophtora C 0,1 0,2 0,1 0,2 B 1,0 -1,8 0,4 A 0,3 -2,3 0,7 Kontroll 27,3 49,7 A fenti adatokból kitűnik, hogy a találmányunk szerinti fungicid készítmények hatóanyagaként felhasznált A és B vegyület a teszt során szereplő gombás betegségek ellen lényegesen nagyobb védelmet biztosít, mint a kémiailag hasonló szerkezetű C vegyület. 3. teszt. Az 1. teszt során leírtakhoz hasonlóan csávázási kísérletet végzünk őszi búzán lisztharmat (Erysiphe graminis tritici) elleni védekezés céljából. A teszt-vegyületet 0,1 és 0,2%-os dózisban alkalmazzuk, a csávázás időtartama 24 óra. Az üvegházban vetett és nevelt növényeket 14 napos korban fertőzzük a lisztharmat kórokozójával. A fertőzés eredményét az alábbi táblázatban foglaljuk össze: IV. táblázat Teszt-vegyület Fertőzési% 0,1% 0,2% C 97,0 82,6 B 75,3 63,0 A 6,2 4,1 Kontroll 100 i Az X helyén brómatomot tartalmazó A-vegyület tehát kiemelkedően jó fungicid hatást mutat őszi búza lisztharmat ellen. 6.) 15 g (0,46 mól) N-(2'-nitrofenil)-2-bróm-tiazol-4-kar-50 boxamid és 150 ml 85%-os technikai hangyasav 100 C°-on melegített elegyébe keverés közben apró részletekben 9 g vasport adunk. A reakcióelegyet 2 órán át 100 C°-on melegítjük. A vaspor adagolást (9-9 g) és a két órás 100 0°-on történő keverést még kétszer megismételjük. 56 A reakcióelegyet szűrjük, majd a szűrletet 4 órán át forraljuk. Vákuumban szárazra pároljuk, a bepárlási maradékot (19,5 g) 750 ml 1:4 hígítású sósavban forrón oldjuk, aktív szénnel derítjük, majd 0 C°-ra lehűtve néhány órán át kristályosítjuk. A kiváló 2-(2'-bróm-41 -tiazolil)- benzimidazol-60 hidrokloridot szűrjük és 1:4 hígítású sósavval mossuk és jól leszivatjuk. A nuccsnedves sósav-sót (15,2 g) 350 ml vízben forrón oldjuk, aktív szénnel derítjük, majd az oldat kémhatását tömény ammóniumhidroxiddal 7-re állítjuk be. A kiváló terméket 0 C°-on való néhány órás állás után szűrjük, 66 desztillált vízzel mossuk és 70-80 C°-on szárítjuk. A kapott termék 7,2 g 2-(2'-bróm-4'-tiazolil)-benzimidazol. Kitermelés 60,3%. Op.: 220-222 C°. 7.) 1 g N-(o-nitro-fenil) -2-klór-tiazol-karboxamid 26 ml 70 metanolban 0,5 g Raney-nikkel kataüzatorral történő hidrogénezése során kapott, N-(o-amino-fenil)- 2-klór-4-tiazol-karboxamidot tartalmazó reakcióelegyhez 5 ml tömény sósav és 5 ml víz elegyét adjuk. 4 órás forralás után az elegyet lehűtjük, szűrjük, a kapott terméket 10 ml vízben oldjuk, •76 majd az oldat pH-ját nátriumkarbonát hozzáadásával 6,5-re 10 15 20 25 30 35 40 45 60 56 60 66 70 5.) Az 1-4. példa szerint előállított koncentrat premixeket vizes hígítással közvetlenül felhasználható 0,1-0,3%-os permetlevekké alakítjuk. Az alábbi tesztekkel az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatékonyságát igazoljuk. Az összehasonlító kísérletekhez az alábbi vegyületeket alkalmazzuk: 2-(2'-bróm-4'-tiazolil)-benzimidazol (a továbbiakban A vegyület) 2-(2'-klór-4'-tiazolil)-benzimidazol (a továbbiakban B vegyület) 2-(4'-tiazolil)-benzimidazol (a továbbiakban C vegyület) 1. teszt. A teszt vegyületekenek Aspergilus niger és Alternaria tenuis gombák ellen kifejtett gátló hatását a módosított McCallan módszer segítségével határozzuk meg. A tesztvegyületeket 0,01% koncentrációban alkalmazva a kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze: I. táblázat Alternaria tenuis és Aspergilus niger gátlása 3
