163846. lajstromszámú szabadalom • 2-(2'-halogén-4'-tiazolil)-benzimidazolt tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására

. 3 163846 4 nizmust, de nem befolyásolja a csírázóképességet és hosszú időn át védi a kifejlődő' növényt is. A készítményeket diszpergáló porok és szemcsék alakjában is kikészíthetjük, melyek a hatóanyagon kívül a pornak vagy szemcsének folyadékokban való diszpergálását meg- 5 könnyítő nedvesít őszereket is tartalmaznak. E porok vagy szemcsék töltőanyagokat, szuszpendálószereket stb. is tartalmazhatnak. A hatóanyagot előnyösen folyékony készítmények alakjában is kikészíthetjük, melyek talajöntözőszerek, \Q permetek vagy merítőfürdők alakjában alkalmazhatók. E készítmények általában vizes oldatok, diszperziók vagy emulziók, melyek a hatóanyagot kívánt eaetben egy vagy több nedvesítőszer, diszpergálószer. emulgálószer. szuszpendálószer vagy korrózíógátló (pl. laurü-izokinolinum- 15 bromid) jelenlétében tartalmazzák. A találmányunk szerinti készítmények különösen előnyös kiviteli alakja szerint a hatóanyag oldatainak, diszperzióinak vagy emulzióinak készítéséhez vizet vagy szerves folyadékokat és a sók oldataínak készítéséhez vizet alkalmazhatunk. 20 A kívánt esetben alkalmazott nedvesítő- diszpergáló- és emulgálószerek kationos, anionos vagy nem ionos típusúak lehetnek. A kationos típusú ágensek közül pl. a kvaterner ammóniumvegyületeket (pl. cetil-trimetil- ammóniumbromidot) említjük meg. Az anionos típusú ágensek pl. 25 szappanok, kénsav alifás monoésztereinek sói (pl. nátriumlaurilszulfát), szulfonált aromás vegyületek sói (pl. nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, nátrium-, kalcium- vagy ammóniumlignoszulfonát, butilnaftalinszulfonát, valamint diizopropil- és triizopropilnaftalinszulfonsavak nátriumsóinak 30 keveréke) lehetnek. A nem-ionos ágensek közül pl. az alábbiakat soroljuk fel: etilénoxid zsíralkoholokkal (pl. oleilalkohollal vagy cetilatkohollal) vagy alkilfenolokkal (pl. oktilfenollal, nonilfenoUal vagy oktilkiezollal) képezett kondenzációs termékei; hosszú szénláncú zsírsavak és hexitan- 35 hidridek részleges észterei, a fenti részleges észterek etilénoxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek. A szuszpendálószerek pl. hidrofil kolloidok (pl. polivinilpirrolidon és nátriumkarboximetilcellulóz) és növényi gumik (pl. akácia gumi és tragacanth gumi) lehetnek. 40 A vizes oldatokat, diszperziókat vagy emulziókat oly módon állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot vagy hatóanyagokat vízben vagy szerves oldószerben oldjuk, mely kívánt esetben egy vagy több nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgálószert tartalmazhat, majd - szerves oldószerek fel- 45 használása esetén - a kapott elegyet vízhez adjuk, mely kívánt esetben ugyancsak egy vagy több nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgálószert tartalmazhat. Szerves oldószerként előnyösen pl. etiléndikloridot, izopropilalkoholt, propilénglikolt, diacetonalkoholt, toluolt, keroszént, metil- 50 naftalint, xilolt és triklóretilént alkalmazhatunk. A permetként felhasználandó készítményeket aeroszol alakjában is kikészíthetjük E készítményt valamely hajtószer (pl. fluor-triklórmetán vagy diklor-lluormetan) jelenlétében nyomás alatt tartályban tartjuk. 55 A készítmények tulajdonságait megfelelő adalékanyagok (pl. az eloszlást, tapadó erőt és a kezelt felületen esővel szemben mutatott ellenállást javító ágensek) segítségével a kívánt felhasználási terület követelményeinek megfelelően szabályozhatjuk. A vizes oldat, diszperzió vagy emulzió alakjában felhasználandó készítményeket általában nagy hatóanyagtartalmú, felhasználás előtt vízzel hígítandó koncentrátumok alakjában tárolhatjuk. E koncentrátumokkal szemben gyakran azt a követelményt támasztjuk, hogy hosszabb időn át tárolhatók 65 legyenek, majd tárolás után vízzel vagy hígítással kellő ideig homogén, a szokásos permetező berendezésekkel felhasználható vizes készítményeket képezzenek. A koncentrátumok hatóanyagtartalma általában 10-85 súly%, előnyösen 25-60 súly%. A koncentrátumokat vízzel az adott felhasználás követelményeinek megfelelő mértékben hígítjuk; a vizes készítmények hatóanyagtartalma általában 0,001 -10,0 súly%. Megjegyezzük, hogy a találmányunk szerinti fungicid készítmények az (I) általános képletű vegyületen kívül egy -75 vagy több más, biológiai aktivitással rendelkező vegyületet is tartalmazhatnak. A találmányunk szerinti 1 kártevőírtószerekben hatóanyagként felhasználható (I) általános kepletu vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet (mely képletben X jelentése halogénatom és Y jelentése oxigénatom) gyűrűzárunk és kívánt esetben az (I) általános képletű vegyületet sóvá alakítjuk vagy sójából felszabadítjuk. A fenti reakciónál kiindulási anyagként felhasznált (III) általános képletű vegyületek előállítása o-nitranilin, illetve o-fenilin-diamin és 2-halogén-4-íiazol-karbonsavak vagy reakcióképes savszármazékaik reakciójával történik. Találmányunk tárgya továbbá eljárás az X helyén brómatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállítására oly módon, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet kis szénatomszámú alifás karbonsav jelenlétében naszcensz hidrogénezéssel •; redukálunk, majd a kapott terméket izolálás után vagy anélkül savas közegben ciklizáljuk. A (IV) általános képletű vegyületek redukciója ugyanis a megfelelő klórszármazékoknál nehezebben játszódik le. Azt találtuk, hogy kis szénatomszámú alifás karbonsavak jelenlétében naszcensz hidrogénezéssel végrehajtott kezelés során a nitro-csoport előnyösen redukálható aminocsoporttá és a kapott amino-vegyület ciklizálással kényelmesen a kívánt 2-(2'-bróm-4'-tiazolil)-benzimidazollá alakítható. Kis szénatomszámú alifás karbonsavként előnyösen hangyasavat, ecetsavat vagy propionsavat alkalmazhatunk. Eljárásunk különösen előnyös foganatosítási módja szerint a redukciót hangyasawal és vasporral hajtjuk végre. A redukciót előnyösen magasabb hőmérsékleten, különösen 90-100 C°-on végezhetjük el. A reakció néhány óra alatt lejátszódik. A redukció után képződő (II) általános képletű vegyületet adott esetben izolálás után savas közegben ciklizáljuk. A gyűrűzárást előnyösen ásványi savakkal, különösen sósavval hajthatjuk végre. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. Példák 1.) Alábbi összetételű fungicid készítményt állítunk elő oly. módon, hogy az egyes komponenseket a megadott arányban összekeverjük: súly% 2-(2'-bróm-4'-tiazolil)-benzimidazol 50 Arkopon I 10 SO 9 mésziszap 40 100 2.) Az alábbi komponenseket a megadott arányban össze-60 keverjük: súly% 2-(2'-klór-4'-tiazolil)-benzimidazol 50 Arkopon I 10 SO 9 mésziszap 40 100 3.) Az alábbi komponenseket a megadott arányban összekeverjük: 70 súly% 2-(2'-bróm-4'-tiazolil)-benzimidazol 50 szu Ifitpor 10 SO 9 mésziszap 40 100 2