163845. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortartalmú karbinolalkilmerkapto-vegyületek előállítására

9 163845 10 hexilcsoportot, vagy valamely adott esetben szubsztituált fenfl-(rövidszénláncú)-alkil-csoportot, például benzilcsoportot. Az R^ arilkarbonümetilcsoport előnyösen a szubsztituálatlan fenacilcsoport, jelenthet azonban egy az aromás rész- c ben szubsztituált, így rövidszénláncú alkilcsoportokkal, például metilcsoportokkal, rövidszénláncu alkoxicsoportokkal, például metoxicsoportokkal vagy halogénatomokkal, például fluor-, klór- vagy brómatomokkal szubsztituált fenacücsoportot is. ,0 Egy Rf ariimetilcsoportban aril valamely bi- vagy policiklusos, különösen azonban monociklusos, előnyösen szubsztituált aromás szénhidrogéncsoport. Ez a csoport a karboxilcsoporttal együttesen besugárzás esetén, előnyösen ultraibolya ténnyel végzett besugárzás esetén semleges vagy savas -5 körülmények között könnyen lehasítható, észterezett karboxilcsoportot képez. Az árucsoport elsősorban valamely adott esetben szubsztituált fenilcsoport, jelenthet azonban egy naftilcsoportot, így 1- vagy 2-naftil-csoportot is. Ennek a csoportnak a szubsztituensei szabad vagy funkcionálisan jn átalakított karboxilcsoportok, így karboxilcsoportok, rövidszénláncú alkoxikarbonilcsoportok, így metoxÜcarbonü- vagy etilkarbonilcsoportok, karbamoil- vagy ciáncsoportok, adott esetben szubsztituált aminocsoportok, így di-(rövidszénláncú) - alkilamino-csoportok, vagy pedig acücsoportok, így rövid- 25 szénláncú alkanoil-, például acetilcsoportok, különösen észterezett hidroxü- vagy merkaptocsoportok, így acüoxicsoportok, például rövidszénláncú alkanoiloxi-, így acetiloxicsoportok vagy halogénatomok, például fluor-, klór- vagy brómatomok, elsősorban éterezett hidroxü- vagy merkaptocsopor- 30 tok. így rövidszénláncú alkoxicsoportok. például metoxi-, etoxi-, n-propiloxi-, izopropiloxi-, n-butioxi- vagy terc-butik) xi-csoportok, továbbá rövidszénláncú alkilmerkaptocsoportok,például metilmerkapto- vagy etilmerkaptocsoportok (amelyek előnyös esetben fenilcsoportban elsősorban 3-, 4- és/vagy 5-ös 35 helyzetben állnak) és/vagy mindenek előtt nitrocsoportok (amelyek előnyös esetben fenilcsoportban, előnyösen 2-es helyzetben állnak). Az Rf arümetilcsoport metil-része adott esetben, például mint az Rjp arilkarbonümetilcsoport metil-része, előnyösen „ valamely adott esetben szubsztituált szénhidrogéncsoportot tartalmazhat szubsztituensként. Az Rf csoport előnyösen valamely adott esetben szubsztiutált a-fenil-(rövidszénláncú)-alkilcsoport, vagy benzhidrilcsoport, így egy adott esetben rövidszénláncú alkoxicsopor- „ tokkal, így metoxicsoportokkal, előnyösen 3-, 4-és/vagy 5-ös helyzetben és/vagy nitrocsoportokkal, előnyösen 2-es helyzetben szubsztiutált 1-feniletil- vagy benzhidrilcsoport, elsősorban benzilcsoport, különösen 2-vagy 4-metoxibenzil-, 3,5-dimetoxibenzil-, 2-nitrobenzil- vagy 4,5-dimetoxi-2-nitro- „ benzil-csoport. Egy Rf csoport a karboxilcsoporttal együttesen egy savas körülmények között, például trifluorecetsawal vagy hangyasavval végzett kezelés esetén könnyen lehasítható, észterezett karboxilcsoportot képez. Egy ilyen Rd csoport elsősorban « egy metilcsoport, amely alifás vagy aromás szénhidrogéncsoportokkal lehet poliszubsztituálva, vagy egy elektronokat leadó szubsztituensekkel rendelkező, karbociklusos árucsoporttal, vagy egy gyűrűtagként oxigén- vagy kénatomokat tartalmazó aromás jellegű heterociklusos csoporttal lehet gn monoszubsztituálva, vagy valamely policikloalifás szénhidrogéncsoportban egy gyürütagot, vagy valamely oxa- vagy tiacikloalifás csoportban az oxigén- vagy kénatomhoz képest a-helyzetben levő gyűrűtagot jelenti. A poliszubsztituált, például di- vagy triszubsztituált Rf 65 metilcsoportok szubsztituensei elsősorban a rövidszénláncú alkolcsoportok, például metil- vagy etilcsoportok, valamint fenil- vagy bifenüücsoportok, például 4-bifenilil-csoportok. A poliszubsztituált metilcsoportok (Rd)például terc-butil- vagy terc-pentil-csoportok, valamint benzhidril- vagy 2-(4-bifenilil) 70 -propil -csoportok. Az árucsoportokban elektronokat leadó szubsztituenseket tartalmazó karbociklusos árucsoport bi- vagy policiklusos, különösen monociklusos árucsoport, például naftilcsoport és elsősorban fenilcsoport. Az elektronokat leadó szubsztituen- 75 sek, amelyek előnyösen az árucsoportban p- és/vagy o-helyzetben vannak, például szabad, vagy előnyösen funkcionálisan átalakított, így észterezett és elsősorban éterezett hidroxilcsoportok, így rövidszénláncú alkoxicsoportok, például metoxi-, továbbá etoxi- vagy izopropüoxicsoportok, valamint megfelelő szabad vagy funkcionálisan átalakított merkaptocsoportok, továbbá alifás, cikloalifás, aromás vagy aralifás, adott esetben alkalmasan szubsztituált szénhidrogéncsoportok, különösen rövidszénláncú alkilcsoportok, például metilvagy terc-butil- csoportok vagy árucsoportok, például fenilcsoportok. A gyűrűtagként oxigén- vagy kénatomokat tartalmazó aromás jellegű heterociklusos csoport bi- vagy policiklusos lehet, elsősorban azonban monociklusos és mindenek előtt furücsoportot, például 2-furil- csoportot, vagy valamely tienücsoportot, például 2-tienü-csoportot képvisel. A policiklo-alifás szénhidrogéncsoportok, - amelyekben az Rf metilcsoport egy előnyösen háromszor elágazott gyűrűtagot jelent - például 1-adamantilcsoportok. Az a- helyzetben kapcsolódó oxa-és tiacikloalifás csoport elsősorban egy 2-oxa- vagy 24iacikloalkil-csoport, valamint 2-oxa- vagy 2-tiacikloalkenü-csoport, amelyben az Rd metilcsoport a gyűrű-oxigénatommal vagy gyűrű-kénatommal szomszédos, az oxigénatommal -0-R$ képletű csoporttá kapcsolódó gyűrűtagot jelenti és amely előnyösen 4-6 gyűrű-szénatomot tartalmaz. Az üyen csoportok például 2-tetrahidrofurü-, 2-tetrahidropiranil- vagy 2,3-düiidro-2-piranü-csoportok, vagy a megfelelő kéntartalmú analógok. Az előnyös Rf csoportok terc-butil-, terc-pentü-,4-metoxibenzü- és 3,4-dimetoxibenzil-csoportok, valamint az 1-adamantil-, 2-tetrahidrofuril-, 2-tetrahidropiranü- vagy 2,3-dihidro-2-piranil- csoportok. Az Rf csoport a karboxücsoporttal egy hidrolitikusan, adott esetben gyengén savas vagy gyengén bázikus körülmények között, például 7-9 pH-értéken lehasítható észterezett karboxücsoportot képezhet. Egy üyen Rf csoport előnyösen egy a -C(0)-0-csoporttal aktív észtert képező csoport, különösen egy elektronvonzó csoportokkal szubsztituált szénhidrogéncsoport, különösen alifás, aromás vagy aralifás szénhidrogéncsoport. Az elektronvonzó csoportok elsősorban nitrocsoportok, valamint adott esetben funkcionálisan átalakított karboxü- vagy szulfocsoportok, így cián- vagy szulíamoilcsoportok. továbbá halogénatomok, például klóratomok vagy acilaminocspportok, ezek előnyösen a szénhidrogéncsoport a-helyz étéhez kapcsolódnak, vagy ezzel előnyösen aromás, kettős kötéseken át közvetlen konjugációban vannak, vagy kapcsolódnak. Előnyös Rf csoportok a nitrofenü-, például 4-nitrofenü- vagy 2,4-dinitrofenü-csoportok, nitrofenü-(rövidszénláncú)-alkü-csoportok, például 4-nitrobenzü-csoportok, cián-metilcsoportok, polihalogénfenücsoportok, például 2,4,6- triklórfenü- vagy 2,3,4-, 5,6-pentaklórfenil-csoportok, továbbá acüaminometü-, például ftáliminometU- vgy szukcinüiminomeitlcso portok. Az Rf csoport a karboxücsoporttal egy hidrogenolitikusan lehasítható észterezett karboxücsoportot képez. Ilyen RS csoportok adott esetben a már megadottak szerint szubsztituált a-arü- (rovidszénláncú)-alkil-csoportok, amelyek egy, kettő vagy több árucsoportot, különösen adott esetben szubsztituált f nücsoportot tartalmaznak. Az üyen R£ csoportok különösen adott esetben a már megadottak szerint szubsztiutált benzü- vagy benzhidrücsoportok. így benzil-, 4-metoxibenzü-, 4-nitrobenzü-, benzhidrü- vagy 4,4'-dimetoxi-benzhidrü-csoportok. Egy RS csoport a -C(0)-0-karboxü-csoporttal egy fiziológiai körülmények között lehasítható észterezett karboxücsoportot képez, elsősorban rövidszénláncú alkanoiloximetücsoportot, például acetiloximetücsoportot. Az R^ SZUU- vagy sztannücsoport előnyösen tri-(rövidszénláncú)-alkü-szüü-csopotot, péládul trimetüszUUcsoportot vagy tri-(rövidszénláncú)-alküsztannü-csoportot, például tri-n-butilsztannü-csoportot jelent. A -C(O)-0- csoporttal egy előnyösen hidrolitikusan lehasítható vegyes anhidridcsoportot képező rövidszénláncú alkanoücsoport, például acetücsoport, míg rövidszénláncú alkoxikarbonücsoport például etoxikarbonücsoport lehet. 5