163845. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortartalmú karbinolalkilmerkapto-vegyületek előállítására

7 163845 I valamely halogénatom és R111

jelentése hidrogénatom, vagy n értéke 1, Rí és R11

halogénatomot, például brómatomot vagy rövidszénláncú alkoxikarbonücsoportot, például metoxi -karbonilcsoportot jelent és RHI

hidrogénatomot képvisel, vagy n értéke 1 és Rí, és RH és RHI rövidszénláncú alkilcsoportot, például metil csoportot jelent. Az ilyen Ac acilcsoportok például a formil-, ciklopentilkarbonil-, a-aminociklopentilkarbonU- vagy aaminociklohexüfkarbonil-csoport (előnyösen szubsztituált aminocsoporttal, például adott esetben sóformában lévő szulfoaminocsoporttal, vagy egy olyan lehasítható szubsztituált aminocsoporttal, amely előnyösen könnyen, például valamely savas szenei, így trifluorecetsawal szobahőméréskleten, vagy valamely kémiai redukálószerrel, így cinkkel vizes ecetsav jelenlétében könnyen lehasítható, vagy valamely ilyen csoporttá átalakítható acilcsoporttal, előnyösen valamely alkalmas szénsavfélészter acilcsoportjával, így 2,2,2-triklóretüoxflcarbonü-, 2-brómetoxikarbonü-, 2-jódetoxikarbonil-, terc-butiloxikarbonil-, fenaciloxikarbonilcsoporttal, vagy valamely szénsavfélamid csoportjával, így karbamoil- vagy N-metilkarbamoil-csoporttal szubsztituált aminocsoporttal), 2,6-dimetoxibenzoil-, tetrahidronaftoil-, 2-metoxi-naftoil-, 2-etoxi-naftoU-, benziloxikarbonil-, hexahidrobenzüoxikarbonil-, 5-metil-3-fenil-4-izoxazolilkarbonil-, 3-(2-klórfenil)-5-metil-4-izoxazolilkarbonil-, 3-(2,6-diklórfenü)-5-metü-4-izoxazolilkarbonil-, 2-klóretilaminokarbonil-, acetil-, propionil-, butiril-, hexanoil-, oktanoil-, akrilil-, krotonoil-, 3-butenoil-, 2-pentenoil-, metoxiacetil-, metütioacetil-, butiltioacetil-, alliltioacetil-, klóracetil-, brómacetü-, dibrómacetü-, 3-klórpropionü-, 3-brómpropionU-, aminoacetü- vagy 5-amino-5-karboxi-valerü- csoport (előnyösen például a fentiekben ismertetett módon szubsztituált aminocsoporttal és/vagy előnyösen funkcionálisan átalakított, például sóalakban, így nátriumsó alakjában vagy észteralakban, így rövidszénláncú alküészter, például metü- vagy etüészter alakjában jelenlevő karboxücsoporttal), azidoacetil-, karboxiacetü-, metoxikarbonüacetü-, etoxikarbonüacetil-, bisz-metoxikarbonüacetil-, N-fenükarbamoüacetü-, ciánacetü-, a-ciánpropionü-, 2-cián-3,3-dimetilakrüü-, fenüacetü-, a-brómfenüacetü-, a-azidofenüacetü-, 3-klórfenflacetü-, 4-aminometüfenüacetücsoport (előnyösen például, a fentiekben ismertetett módon szubsztituált aminocsoporttal), fenacükarbonü-, fenüoxiacetü-, 4- tirfluormetüfenüoxiacetü-, benzüoxiacetü-, feniltioacetü-, brómfenfltioacetü-, 2-fenüoxipropionU-, a-fenüoxifenUacetü-, a-metoxifenilacetü-, a-etoxifenüacetü-, a-metoxi-3,4-diklórfenflacetU-, a-ciánfenUacetü-, fenüglicü-, 4-hidroxifenUglicü-, 3-klór-4-hidroxifenüglicü- vagy 3,5-diklór-4-hidroxi-fenilglicü-csoport (előnyösen például a fentiekben ismertetett módon szubsztituált aminocsoporttal), benziltioacetil-, benziltiopropinU-, a-karboxifenüacetil-csoport (előnyösen például a fentiekben ismertetett módon funkcionálisan átalakított karboxflcsoporttal), 3-fenüpropionil-, 3-(3-ciánfenü)propionil-, 4-(3-metoxifenü)-butirÜ-, 2-piridüacetü-, 4-aminopiridiniumacetü- csoport (előnyösen például a fentiekben ismertetett módon szubsztituált aminocsoporttal), 2-tienüacetü-, 2-tetrahidrotienüacetü-, a-karboxi-2-tienüacetü- vagy a-karboxi- 3-tienüacetU-csoport (előnyösen például a fentiekben ismertetett módon . funkcionálisan átalakított karboxücsoporttal), a-cián-2-tienüacetil-, a-amino-2-tiemlacetil- vagy a-amino-3-tienUacetil-csoport (előnyösen például a fentiekben ismertetett módon szubsztituált aminocsoporttal), a-szulfo-fenüacetU-csoport (előnyösen például mint a karboxücsoport, funkcionálisan átalakított szulfocsoporttal), 3-tienüacetil-, 2-furüacetü-, 1-imidazolilacetil-, 1-tetrazolüacetil-, 3-metü-2-imidazolütioacetü-, l,2,4-triazol-3-U -tioacetil-, 1,3,4-triazol-2-ü-tioacetü-, 5-metü-l,2,4-tiadiazol-3-ütioacetü-, 5-metü- l,3,44iadiazol-2-ü-tioacetü- vagy l-metil-5 -tetrazolü-tioacetü-csoport. A könnyen lehasítható Ac acilcsoport, különösen valamely szénsavfélészter acücsoportja elsősorban egy redukcióval, például valamely kémiai redukálószerrel végzett kezeléssel, vagy savas, például trifluorecetsavas kezeléssel lehasítható, szénsavfélészterből származó acUcsoport, így egy előnyösen az a-helyzetben többszörösen elágazott vagy acilkarbonü-, különösen benzoUcsoporttal szubsztituált vagy ff-helyzetben halogénatomokkal szubsztituált rövidszénláncú alkoxikarbonücsoport, például terc-butüoxücarbonü-, tercpentüoxflcarbonü-, fenacüoxücarbonü-, 2,2,2«*trüclóretoxikarg bonü- vagy 2-jódetoxikarbonU-csoport, vagy egy olyan csoport, amely az utóbbivá alakítható, így 2-klór- vagy 2-brómetoxikarbonü-csoport, továbbá előnyösen policiklusos, cikloalkoxikarbonilcsoport, például adamantüoxikarbonücsoport, adott esetben szubsztituált fenü-(rövidszénláncú) ^Q -alkoxikarbonü- csoport, elsősorban a-fenü-(rövidszénláncú) -alkoxücarbonü-csoport, ahol az a-helyzet előnyösen többszörösen szubsztituált. például difenümetoxikarbonü- vagy a-4-bifenUU-űi-metil-etUoxi-karbonü-csoport, vagy furti-(rövidszénláncú) -alkoxikarbonil-csoport, elsősorbano-ftuü-<rűwi(t, g szénláncú>alkoxikarbonU-csoport, péMául furfurüoxikarbo -nücsoport. Egy R| 2-halogén-(rövidszénláncú)-alkü-csoportban a halogénatom atomsúlya előnyösen 19 feletti; egy üyen csoport a karbonücsoporttal együttesen kémiai redukáld 2Q szerekkel végzett kezeléssel semleges vagy gyengén savas körülmények között, például cinkkel vizes esetsav jelenlétében, könnyen lehasítható észterezett karboxilcsoportot, vagy egy olyan észterezett karboxücsoportot képez, amely a fenti könnyen lehasítható észterezett karboxücsoporttá alakítható. 25

Az R| csoport egy, két vagy több halogénatomot, például klór-, bróm- vagy jódatomot tartalmazhat, mimellett különösen a 2-klór-, valamint 2-bróm-(rövidszénláncú)- alkü-csoportok több, előnyösen három klór-, illetve brómatomot tartalmaznak, mimellett a 2-jód-(rövidszénláncú)-alkü-csoport .£. elsősorban csak egy jódatommal rendelkezik, mimellett a 2-klór-(rövidszénláncú)-alkfl- és 2-bróm-(rövidszénláncú)alkil-csoportok egyszerű módon átalakíthatók ilyen csoporttá. Az R| csoport különösen egy 2-poliklór-(rövidszénláncú) - alkil-csoport, így 2-poliklóretU-csoport, elsősorban 3g 2,2,2-triklóretü-csoport, valamint 2,2,2-triklór-l-metü-etilcsoport, jelenthet azonban például valamely 2-bróm-(rövidszénláncú)- alku-, így 2-polibróm-(rövidszénláncú)-alkilcsoportot, például 2,2,2-tribrómetil-, továbbá 2-brómetücsoportot, vagy valamely 2-jód-(rövidszénláncú)- alkil-cso•Q portot, különösen 2-jódetü-csoportot is. Egy RJ? arükarbonümetücsoport, amely a karbonücsoporttal kémiai redukálószerekkel semleges vagy gyengén savas körülmények között végzett kezeléssel, például cinkkel vizes ecetsav jelenlétében végzett kezeléssel könnyen lehasítható ._ észterezett karboxücsoportot képez, az árucsoport egy bivagy policiklusos, különösen azonban valamely monociklusos, adott esetben szubsztituált aromás szénhidrogéncsoportot, jelent, például egy adott esetben szubsztituált naftücsoportot és elsősorban valamely adott esetben „ szubsztituált fenücsoportot. Az üyen csoportok szubsztiuensei az adott esetben szubsztituált szénhidrogén csoportok, így rövidszénláncú alkücsoportok, például metü-, etü- vagy izopropü-, továbbá trifluormetücsoportok, fenüvagy fenü-(rövidszénláncú)-alkü- csoportok, például benzü-5B vagy fenüetücsoportok, vagy szabad vagy funkcionálisan átalakított karboxücsoportok, például karboxü-, rövidszénláncu alkoxikarbonü-, %y metoxücarbonü- vagy etoxikarbonücsoportok, továbbá karbamoil- vagy ciáncsoportok, adott esetben funkcionálisan átalakított, így észterezett hidroxil__ vagy merkaptocsoportok, például (halogénatomok, vagy pedig észterezett hMroxü- vagy merkaptocsoportok, így rövidszénláncu alkoxicsoportok, például metoxi-, etoxi-, n-propüoxi-, izopropüoxi-, n-butiloxi- vagy terc-butüoxicsoportok és/vagy adott esetben szubsztituált aminocsopor-g tok, így di-(rövidszénláncú)-alkü-csoportok, például dimetüamino- vagy dietüaminocsoportok, vagy rövid szénláncú alkanoücsoportok, például acetüaminocsoportok. Az Rb

arükarbonümetücsoport metilrésze előnyösen szubsztituálatlan, azonban szubsztituensként tartalmazhat ••f. valamely szerves csoportot is, például valamely adott esetben szubsztituált alifás szénhidrogéncsoportot, így egy rövidszénláncú alkücsoportot, például metü-, etü-, n-propü-, izopropü-, n-butü- vagy terc-butil-csoportot. vagy valamely cikloalifás, aromás vagy aralifás csoportot, így egy árucsoportot, például 7g adott esetben szubsztituált fenücsoportot, valamint valamely adott esetben szubsztituált cikloalkücsoportot, például ciklo-