163845. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortartalmú karbinolalkilmerkapto-vegyületek előállítására
3 . 163845 4 értéke 1 és R1 egy adott esetben a fentiek szerint helyettesített alifás, cikloalifás vagy aromás szénhidrogéncsoport, vagy egy adott esetben a fentiek szerint helyettesített aromás jellegű heterociklusos csoport, RH egy adott esetben a fentiek szerint helyettesített alifás, cikloalifás vagy aromás szénhidrogéncsoport és Rni hidrogénatom, vagy egy adott esetben a fentiek szerint helyettesített alifás, cikloalifás vagy aromás szénhidrogéncsoport, Ra , Rt,, és Rc alifás vagy aromás szénhidrogéncsoport -egy, a -C(0)-0- csoporttal együtt könnyen lehasítható védett karboxilcsoport képező Rf 2-halogén-(rövidszénláncú)-alkil-csoport, vagy RJ? arilkarbonilmetilcsoport, vagy R$ of-aril-(rövidszénláncú>alkil-csoport, ahol az árucsoport szabad vagy funkcionálisan átalakított karboxilcsoporttal, adott esetben helyettesített aminocsoporttal, észterezett vagy éterezett hidroxil- vagy merkapto- vagy nitrocsoporttal helyettesített, egy alifás vagy aromás szénhidrogéncsoporttal poliszubsztituáh, vagy egy, elektron-leadó csoporttal rendelkező karbociklusos árucsoporttal vagy egy oxigén- vagy kénatommal, mint gyűrűtaggal rendelkező heterocilusos aromás karakterű csoporttal helyettesített R^ metilcsoport, egy, policikloalifás szénhidrogéncsoportban gyűrűtag, vagy »-helyzetben egy oxa- vagy tiacikloalifás csoportban a gyűrűbeli oxigén- vagy kénatomhoz gyűrűtagot jelentő R^ metilcsoport, egy elektronvonzó csoporttal helyettesített alifás, aromás vagy aralifás Rf szénhidrogéncsoport, egy rövidszénláncú alkoxi- vagy nitrocsoporttal helyettesített R£ a-aril-(rövidszénláncú)-alkil-csoport, egy R§ rövidszénláncú alkanoiloximetilcsoport, egy legfeljebb 3 szénatomos alifás szénhidrogéncsoporttal helyettesített szililvagy sztannilcsoport, vagy egy rövidszénláncú alkanoilvagy rövidszénláncú alkoxikarbonilcsoport, R, és R4 pedig hidrogénatom, vagy rövidszénláncú alkilcsoport és R, hidrogénatom vagy egy adott esetben halogénatommal helyettesített rövidszénláncú alkilcsoport, mimellett a fenti meghatározásokban a szerves csoportok legfeljebb 12, a „rövidszénláncú" kifejezéssel jelölt szerves csoportok legfeljebb 7 szénatomot tartalmaznak. Ellentétben az eddig ismeretes N-helyettesített (5-laktámvegyületekkel, melyek 3-helyzetben egy nitrogénatom helyettesítőt, 4-helyzetben pedig egy kénatom-helyettesítőt tartalmaznak, az I általános képletű vegyületek a gyűrűzárást követően a kénatom-szubsztituenst a 7-amino- cef-3-em-4-karbonsav molekulába beépítve tartalmazzák. A leírásban használt általános kifejezések például az alábbi jelentésűek. Az alifás szénhidrogéncsoport egyértékű vagy kétértékű alifás szénhidrogéncsoport, különösen rövidszénláncú alkilcsoport, valamint rövidszénláncú alkenil- vagy rövidszénláncú alkinilcsoport, rövidszénláncú alkilidéncsoport, amely például legfeljebb 7, előnyösen legfeljebb 4 szénatomot tartalmazhat. E csoportok szubsztituensei például szabad, éterezett vagy észterezett hidroxil- vagy merkaptocsoportokkal, így rövidszénláncú alkoxi-, rövidszénláncú alkeniloxi-, rövidszénláncú alkiléndioxi-, adott esetben szubsztituált feniloxi- vagy fenil(rövidszénláncú) -alkoxi-, rövidszénláncú alkiltio- vagy adott esetben szubsztituált feniltio- vagy fenil-(rövidszénláncú) alkiltio-, rövidszénláncú alkoxikarboniloxi- vagy rövidszénláncú alkanoiloxicsoport vagy halogénatom, továbbá oxo-, nitro-, adott esetben szubsztituált amino-, például di-(rövidszénláncú)-alkilamino-, rövid szénláncú alkilénamino-, oxa(rövidszénláncú)-aikilénamino- vagy aza-(rövidszénláncú)alkilénamino-csoport, továbbá acilamino-, így rövidszénláncú alkanoilamino-, adott esetben szubsztituált karbamoilamino-, ureidokarbonilamino- vagy guanidinokarbonilamino-, azido-, acilcsoport, így rövidszénláncú alkanoU- vagy benzoilcsoport, adott esetben funkcionálisan átalakított karboxil-, így sóformában lévő karboxilcsoport, észterezett karboxilcsoport, így rövidszénláncú alkoxikarbonilcsoport, adott esetben szubsztituált karbamoil-, így N-(rövidszánláncú)-alkil vagy N,N-di(rövidszánláncú)- alkilkarbamoil-csoport, továbbá adott esetben szubsztituált ureidokarbonil- vagy guanidinokarbonilcsoport, vagy cián-, adott esetben funkcionálisan átalakított szulfocsoport, így szulfamoilcsoport, vagy sóformában lévő szulfo csoport. - A cikloalifás szénhidrogéncsoport például mono-, bi- vagy policiklusos cikloalkil- vagy cikloalkenilcsoport, ahol a cikloalkilcsoport például legfeljebb 12, így 3-8, előnyösen 3-6 gyűrű-szénatomot tartalmaz, míg a cikloalkenilcsoport legfeljebb 12, így 3-8, például 5-8, előnyösen 5 vagy 6 .. gyűrű-szénatommal, valamint 1-2 kettős kötéssel rendelkezik. A fenti cikloalifás csoportok kívánt esetben rövidszénláncú alkilcsoportokkal, vagy mint a fentiekben megadott alifás szénhidrogéncsoportok, funkcionális csoportokkal lehetnek mono-, di- vagy poliszubsztituálva. 15 Egy aromás szénhidrogéncsoport, például egy mono- vagy biciklusos aromás szénhidrogéncsoport, különösen fenil-, valamint bifenilil- vagy naftilcsoport,, amely adott esetben, például mint a fentiekben megnevezett alifás és cikloalifás , szénhidrogéncsoportok, mono-, di- vagy poliszubsztituáh 20 lehet. Egy aralifás szénhidrogéncsoport, például egy legfeljebb 3 mono-, bi- vagy policiklusos, aromás szénhidrogéncsoportot tartalmazó alifás szénhidrogéncsoport és elsősorban fenil(rövidszénláncú>alkil- vagy fenil-(rövidszénláncú)-alkenil-, 26 valamint fenil-(rövidszénláncú)-alkinilcsoport, mimellett ezek a gyökök például 1-3 fenilcsoportot tartalmaznak és adott esetben, mint a fentiekben megnevezett alifás és cikloalifás csoportok, az aromás részben és/vagy alifás részben mono-, di- vagy poliszubsztituáltak lehetnek. 30 A heterociklusos csoportok különösen monociklusos, valamint bi- vagy policiklusos, aza-, tia-, oxa-, tiaza-, tiadiaza-, oxaza-, diaza-, triaza- vagy tetrazaciklusos aromás csoportok, továbbá megfelelő részben vagy teljesen telített csoportok, mimellett ezek a heterociklusos csoportok adott esetben, 35 mint a fentiekben megnevezett cikloalifás csoportok, mono-, di- vagy poliszubsztituáltak lehetnek. A rövidszénláncú alkilcsoport például metil-, etil-, n-propil-, izopropü-, n-butil-,izobutil-, szek-butil- vagy terc-butilcsoport, valamint n-pentil-, izopentil-, n-hexil-, izohexil- vagy 40 n-heptil-csoport, míg a rövidszénláncú alkenilcsoport például vinil-, allil-, izopropenil-, 2- vagy 3-metallil- vagy 3-butenilcsopórt lehet és a rövidszénláncú alkilcsoport például propargü- vagy 2-butinil-csoport. A rövidszénláncú alkiléncsoport például 1,2-etilén-, 1,2-45 vagy 1,3-propilén- vagy 1,4-butilén-csoport és a rövidszénláncú alkeniléncsoport például 1,2-etenilén-csoport. A cikloalkilcsoport például ciklopropil-, ciklo-butil-, ciklopentil-, ciklohexil- vagy cikloheptil-, valamint adamantilcsoport és a cikloalkenilcsoport például 2-ciklopentil-, 2- vagy 50 3-ciklopentenil-csoport, 1-, 2- vagy 3-cikk)hexenil-, 3-cikloheptenil-vagy 1,4-ciklohexa-dienil-csoport. A naftilcsoport 1- vagy 2-naftilcsoport, míg a bifenililcsoport például 4-bifenililcsoport. A fenil- (rövidszénláncú>alkil- vagy fenil-(rövidszérüáncú) 55 -alkenil-csoport, például benzil-, 1- vagy 2-fenil-etil-, 1-, 2-vagy 3-fenüpropil-, difenilmetil-, tritil-, sztiril- vagy cinnamilcsoport. A heterociklusos csoportok elsősorban adott esetben szubsztituált aromás jellegű heterociklusos csoportok, például 50 megfelelő monociklusos, monoaza-, monotia- vagy monooxaciklusos csoportok, így pirril-, például -2-pirril- vagy 3-pirril-csoport, piridil-, például 2-, 3- vagy 4-piridil- csoport, továbbá piridiniumcsoport, tienilcsoport, például 2-tienilcsoport, vagy furil-, például 2-furil-csoport, biciklusos mono-55 aza-, monooxa- vagy monotiaciklusos csoportok, így indolil-, például 2- vagy 3-indolil-csoport, kinolinil-, például 2- vagy 4-kinolinil-csoport, izokinolinil-, például 1-izokinolinil-csoport, benzofuranil-, például 2-vagy 3-benzofuranil-csoport vagy benzotienil-, például 2- vagy 3-benzotienil-csoport, 70 monociklusos diaza-, triaza-, tetraza-, tiaza-, tiadiaza- vagy oxazaciklusos csoportok, így imidazolil-, például 2-imidazolil -csoport, pirimidinü-, például 2-vagy 4-pirimidinü-csoport, triazolil-, például l,2,4-triazol-3-il-csoport, tetrazolil-, például 1- vagy 5-tetrazolil-csoport, oxazolíl-, például 2-oxazolil•75 csoport, izoxazolil-, például 3-izoxazolü-csoport, tiazolil-, 2
