163838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2,6-dinitro-anilinek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja 1971. 111. 19. (BU 623) Módosítási elsőbbsége: 1972. VIII. 15. Közzététel napja 1973. VI. 28. Megjelent 1975. IV.2. 163838 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 79/10 C 07 c 85/04 C 07 c 87/48 Feltaláló dr. (sanda tndréné oki. vegyészmérnök 1 2.5'/í. Budapest, litert (iyula oki. vegyészmérnök 17.59f. Dunaharaszti.dr. Hegedűs István oki. vegyész 17,5'*, Budapest. KUronya István oki vegyészmérnök 17,5%, Nagykanizsa, Schmidt Pal oki. vegyészmérnök. 17.5%. Budapest, Sovegjártó Ödön oki. vegyészmérnök 12,5%, Budapest. Világi Egyed oki. kertészmérnök, 5.0%, Budapest. T'ilaidonos Budapesti Vegyiművek, Budapest. Eljárás helyettesített 2,6-dinitro-anilinek előállítására 1 A találmánv :i/ (I) általános képletű 2,6-dmitro-4-trifluormetil-anilineknek előállítására vonatkozik, ahol az K , esK, jelentése hidrogén atom, vagy 1 10 szénatomszámú egyenes vagy elágazóláncú alkilgyök, előnyösen az egyik R, vagy R2 hidrogén atomot, a másik R, vagy R, alkil gyököt képvisel. Az R, és R, szénatom számai együtt, vagy külön-külön a szénhidrogén láncban legfeljebb 10. R, hidrogén atom, vagy halogén atom, halogén atomként fluor, klór, bróm és jód atom szerepelhet. A helyettesített dimtro-anUin vegyületek kiindulási anyagok herbicid hatású szerek szintézisénél, vagy herbicid hatásuknál fogva használatosak a növényvédelemben füvek és kétszikű gyomok irtására. A vegyületek előállítására több eljárás ismeretes (USP 3 111403, 3 257 190. Francia 2042189 sz. 1., Magyar 156 798 sz. 1.). A (II) általános képletű helyettesített dinitroklórbenzolt, - ahol R3 hidrogén atom, vagy halogén atom - az előállítandó vegyületnek megfelelő amin 10-150 mól% feleslegével reagáltatják. A reakciót oldószerben végzik. Használatos oldószerek: alacsony forráspontú szénhidrogének, alkoholok, egyes esetekben (USP 3 257 190) a reaktáns amin nagy feleslege. A képződött sósavat a reaktáns amin 100-150 mól%-os feleslegével, trietilaminnal. vagy az oldószerben oldódó szervetlen bázissal (USP 3 111403) pl. K,CO,-tal kötik meg. A reakció gyorsítására az elegyet általában reflux hőmérsékletre melegítik. A reakcióidő 2-8 óra. A terméket a képződött aminhidrokloridtól vagy szervetlen bázis savmegkötő esetében a fémkloridtól szűréssel választják el. A reakció végén az alkalmazott 10 50 mól% aminfelesleget vizes vagy híg sósavas mosással eltávolítják, majd az oldószert led észt illa Íj ák, a kapott terméket alkalmas oldószerből átkristályosítják. Az ismertetett aminálásí eljárások hátránya, hogy sok tisztítási műveletet alkalmaznak az alkalmazott min. 10%-os 163838 10 15 20 25 30 35 aminfelesleg és a homogén fázisú savmegkötés miatt. A kitermelés a kiindulási dinitroklórbenzolra számítva 70-80%. A 2,6- dinilroaiiilinek előállításával kapcsolatos kísérleteink során sikerült olyan eljárást kidolgoznunk, melynél az (I) általános képletű termék tisztítási műveletei elhagyhatók, és a (III) általános képletű - mely képletben R, és R, jelentése a fentiekben megadott - amin felesleget 2-5 mól%-ra lehetett csökkenteni a kitermelés 15 25%-os növelésével egy időbe n. Kísérleteink során arra a meglepő eredményre jutottunk, hogy ha a reakció során a szerves fázis mellett egy vele nem elegyedő vizes fázist alkalmaztunk, akkor a savmegkótés a szervetlen bázisok széles körének, így pl. KOH, NaOH, NaHCO,, KHCO,, Na? CO ( , NaOH * KH,PO„ stb. híg vizes oldatával is elvégezhető. A szerves fázis a (II) általános képletű. - mely képletben Rj jelentése H atom vagy halogén atom, előnyösen, fluor, klór, bróm vagy jód atom - helyettesített 2,6-dinitrohalobenzolból és olyan oldószerből áll, melyben a szerves reaktánsok - a helyettesített 2,6-dinitroklórbenzol és a (III) általános képletű, - mely képletben R, és R2 jelentése a fentiekben megadott - amin - jól oldódnak, de a képződő aminhidroklorid és az USP 3 111 403 - szabadalomban leírttal ellentétben az aminhidrokloridból az amin felszabadítására használt szervetlen bázis vizes oldata nem oldódik. A két fázis jelenléte a reakció során azzal az előnnyel is iár hoev a dinitroanilin képződése és a képződött aminhidrokloridból a reaktáns amin felszabadítása külön fázisban játszódik le, így a B. egyenlet szerinti lejátszódó mellékreakciók elkerülhetők. Vizsgálataink szerint a termék minőségét és tisztaságát a vizes fázis pH-ja lényegesen befolyásolja. A reakció lefutását az A. reakcióvázlat szemlélteti. Az alkalmazott (III) általános képletű aminokként használhatók 1-10 szénatomszámú egyenes vagy elágazó láncú
