163806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamidok előállítására

163806 10 d) 5-(4' -Fluor-4-bifenilil)-2(3H)-ftiranon Készül 4-(4'-fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavból. Kitermelés 93%. Olvadáspontja 204-205°. e) 5-(4' -Klór-4-bifenilii)-2(3H)-furanon Késztil 4-(4' -klór-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavből. Kitermelés 92%. Olvadáspontja 180-182°. f) 5-(2' -Cián-4-bifenilil)-2(3H)-furanon 10 3. példa 4-(4-Bifenilil)-4-oxo-vajsavamid Készül az 1. példával analóg módon 5-(4-bifenilil)-2(3H)-furanonból és ammóniából. Kitermelés 63,5%. Olvadáspontja 198°. 4. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamid Készül 4-(2'-cián-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavből. 15 Olvadáspontja 197-198°. g) 5-(2* ,3' -Diklór-4-bifenilil)-2(3H)-furanon 12,7 g (0,05 mól) 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanont autoklávban 100 ml 30%-os ammóniával 1 óra hosszat 80°-on melegitUnk. Lehűlés után a reakcióelegyet leszivatjuk, és a csapadékot vizzel mossuk. A szárított szürőmaradékot etilacetátból 20 aktivszén hozzáadásával átkristályositjuk. Kiterme-Készul 4-(2',3'-diklór-4-bifenilil)-4-oxo-vaj- lás 61%. Olvadáspontja 149-150°. savból. Kitermelés 79%. Olvadáspontja 185-186°. B) példa 5-(2'-Nitro-bifenilil)-2(3H)-furanon 100g(0,335 mól) 4-(2'-nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavat 80 ml (0,85 mól) ecetsavanhidriddel nitrogéngáz alatt 3 óra hosszat 100°-os olajfürdőn melegitUnk. A kapott szuszpenziőhoz 60°-on 150 ml diizopropilétert adunk, jeges vizben lehűtjük és leszivatjuk. A csapadékot éterrel mossuk, és 1:1 arányú etilénklorid és$ ciklohexán elegyből átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 150-151°. Kitermelés 90%. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást: 1. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamid 25 g (0,098 mól) 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanont 300 ml 30%-os ammóniával keverés és visszafolyatás közben 30 percig forralunk, miközben a reakciókeverékbe ammóniagázt vezetünk. Ezután a csapadékot leszivatjuk, és etilacetátből átkristáiyositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 97%. Olvadáspontja 150-151°. 2. példa 4-(2'-Bróm-4-bifenilü)-4-oxo-vajsavamid Készül az 1. példával analóg módon 5-(2'-bróm-4-bifenilil)-2(3H)-furanonból és ammóniából. Kitermelés 55%. Olvadáspontja 175°. 25 5. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-etilamid és l-etil-5-(2' -fluor-4-bifenilil)-5-hidroxi- . -2-pirrolidinon 10 g (0,04 mól) 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanontlOO ml 50%-os vizes etilamin-oldattal keverés közben 3 óra hosszat 50-60°-on melegitUnk. Ezután a reakcióelegyet vizzel higitjuk, a kivált olajat éter és etilacetát elegyében oldjuk, az oldószeres réteget elválasztjuk, és vizzel mossuk. Az oldószer ledesztillálása után szilárd maradékot kapunk, amely a cim szerinti amidot és pirrolidinont tartalmazza. A két vegyület szétválasztására 6 g keveréket 80 rész benzol és 20 rész aceton elegyében oldunk, majd 500 g semleges kovasavgél oszlopon kromar tografáljuk. Az első frakcióban kapjuk a 4-(2"-fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-etilamidot, amelyet etilacetát és ciklohexán elegyéből átkristályositunk. Kitermelés 2,4 g. Olvadáspontja 110°. A második frakcióban, amelyet 75 rész benzol és 25 rész aceton elegyével eluálunk, kapjuk az l-etil-5-(2'-fluor-4-bifenilil)-5-hidroxi-2-pirrolidinont, amelyet etilacetátből átkristályositunk. Kitermelés 0,8 g. Olvadáspontja 160-161°. 30 35 40 45 50 55 60 65 6. példa 4-(2' -Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-etilamid -és l-etil-5-(2'-fluor-4-bifenilil)-5-hidroxi-2-pirrolidinon 5 g (0,02 mól) 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanont és 9 g (0,2 mól) etilamint 50 ml tetrahidrofuránban vagy 50 ml dimetilformamidban 20°-on 2 óra hosszat keverünk, 200 ml vizhez ad-5