163715. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dienil-terpénvegyületek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőírtószerek

25. példa

3,4 g 3,7,10,ll-tetrametil-2-cisz/transz,4- -cisz/transz,10-dodekatriénkarbonsavat 20 ml vízmentes éterben és 1,2 ml piridinben oldunk, majd 5

0-5 C°-on kb. 10 perc alatt 1,2 ml tionilkloridot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd dekantáljuk és a maradékot éterrel kimossuk. Az oldatot vízmentes körülmények között szárazrapároljuk. A mara- 10 dékot 10 ml éterben oldjuk és keverés közben 10 ml tömény vizes lehlitött ammónia-oldathoz csepegtetjük oly módon, hogy a belső hőmérséklet 15 C° fölé ne emelkedjék. A becsepegtetés befejezése után a reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten 15

keverjük, majd éterrel higitjuk és konyhasó oldattal mossuk. Az éteres fázist száritás után bepároljuk. A nyersterméket 30-szoros mennyiségű kovasavgélen kromatografáljuk (futtatószer 9:1 arányú hexán-éter elegy),Színtelen olaj alakjában 3,7,10, 20

ll-tetrametil-2-cisz/transz,4-cisz/transz,10-dodekatriénkarbonsavamidot kapunk, mely állás közben kristályosodik, F. p, 175 C°/0,04 Hgmm (golyós hűtőben);

n2p= 1,5320.

26. példa

3.7.10.11-tetrametil-2-cisz/transz,4-cisz/tJiansz, 10-dodekatrién - 1-ólból a 9. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,10,ll-tetrametil-2- -cisz/transz,4-cisz/transz, 10-dodekatrienil-propargilétert állitunk elő. A kapott színtelen olaj forrás- 35 pontja kb. 125 C°/0,04 Hgmm (golyós hűtőben);

n2^ = 1,4979.

A kiindulási anyagot a következőképpen állíthat- 40 juk elő:

3.7.10.11-tetrametil-2-cisz/transz,4-cisz/transz, 10-dodekatriénkarbonsavetilészterből a 8. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,10,11-tet- 45 rametil-2-cisz/transz, 4-cisz/transz, 10-dodekatrién-1-olt állitunk elő. A kapott, vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes színtelen olajat közvetlenül továbbalakitjuk.

17

Szabadalmi igénypontok

1, Eljárás (I) általános képletU 2,4-dienil-ter' pén vegyUletek előállítására (mely képletben

Rl és R2 jelentése metil- vagy etil-csoport;

R3 jélentése hidrogénatom vagy metil- 60

csoport;

A és B jelentése külön-külön hidrogénatom vagy együtt további kötést vagy oxigénhidat alkotnak;

X jelentése -COOR, -CH2OR vagy 55-CONR4R5 általános képletU csoport, ahol

R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6

szénatomos alkenil- vagy 2-6 szénatomos alkinil-csoport;

R4 és Rg jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkil-csoport) azzal Jellemezve, hogy

a) valamely (II) általános képletU vegyUletet (mely képletben Rlt R2, R3, A és B jelentése az (I) általános képletnél megadott) valamely (ül) általános képletU vegyülettel reagáltatunk (mely képletben X* jelentése -COOR vagy -CONR4R5 képletU csoport; R, R4 és R5 jelentése az (I) általános képletnél megadottig és R7 jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport vagy adott esetben helyettesített

6-12 szénatomos aril-csoport); vagy

b) valamely (11,1) általános képletU vegyUletet (mely képletben Rí, R2 és Rg jelentése az (I) általános képletnél megadott; A’ és B’ jelentése kulön-kulön hidrogénatom vagy

25 együtt további kötést alkotnak) valamely (IV)

általános képletU vegyUlettel reagáltatunk (mely képletben X* jelentése a (III) általános képletnél megadott; Rg, R9 és Rio jelentése 6-12 szénatomos aril- vagy 1-6 szénato- 30 mos alkil-csoportokat tartalmazó dialkilamino-csoport); vagy

c) valamely (V) általános képletU vegyUletet (mely képletben Rí, R2, R3, A és B jelentése az (I) általános képletnél megadott) valamely (VI) általános képletU vegyUlettel reagáltatunk (mely képletben Rg, R7 és X’ jelentése a (III) általános képletnél megadott)! vagy

d) valamely (VII) általános képletU vegyUletet (mely képletben Rx, R2, és R3 jelentése az (I) általános képieméi megadott; A’ és B’ jelentése külön-külön hidrogénatom vagy együtt további kötést alkotnak) valamely (VIII) általános képletU vegyUlettel reagáltatunk (mely képletben Rg, R9, Rio és X’ jelentése a (IV) általános képieméi megadott); vagy

50 e) valamely (IX) általános képletU vegyUletet valamely (X) általános képletU vegyUlettel reagáltatunk (ahol a (IX) és (X) általános képletben R, Rí, R2. R3. A és B jelentése az (I) általános képletnél megadott; K és J kö- 55 zUl az egyik klór-, bróm- vagy jódatomot és

a másik hidroxil-csoportot jelent); vagy

f) egy (I) általános képletU vegyUletet (ahol A és B együtt további kötést alkot) a megfelelő (I) általános képletU vegyUletté epoxidálunk, melyben A és B együtt oxigénhidat alkot; vagy

g) valamely (XI) általános képletU karbonsavat (mely képletben Rj.R2.R3» A és B jelenté-163715

18

9