163715. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dienil-terpénvegyületek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőírtószerek

163715

A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő:

3,7,11 -trimetil-2-cisz/transz, 4-cisz/tranaz-dodekadiénkarbonsavetilészterből a 3. példában is- 5 mertetett eljárással analóg módon 3,7,11-trimetil*2-cisz/transz,4-cisz/transz-dodekadiénkarbonsa.vat állítunk elő. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat és NMR-spektroszkÓpia alapján egységes sárgás olajat közvetlenül továbbalakitjuk.

13

12. példa

3,7,11 - trimetil-2-cisz/transz, 4, cisz/transz-do- 15 defcadién-1-ölből a 9. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4- -cisz/transz-dodekadienil - propargil-étert állítunk elő. A kapott szintelen olaj forráspontja mintegy 90 C°/0,02 Hgmm (golyós hűtőben);

23

n = 1,4838.

A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő:

3» 7*11 "trimetil-2-cisz/transz, 4-cisz/transz-dodekadiénkarbonsavetilészterből a 8. példában ismertetetteljárással analóg módon 3,7,11-trimetil•2-cisz/transz,4-cisz/transz-dodekadién-l-olt álli- 30 tünk elő. Golyós csőben történő desztillálás után szintelen olajat kapunk. F.p. mintegy 130 C°/0,02 Hgmm: (golyós hűtőben);

23

nD = 1,4880.

13. példa

3,7-dimetil-6-cisz/transz-nonenálből és 1 karbetoxi-2-metiW-propenil-dienil-foszfonátból az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,11- -trimetil-2-cisz/transz, 4-cisz/transz,10-cisz/ transz-tridekatrién-karbonsavetilésztert állítunk elő. A szintelen olaj forráspontja mintegy 122 C0/

0,04 Hgmm (golyós hűtőben);

24

nD = 1,4962.

A fenti reakciónál kiindulási anyagként felhasznált 3,7-dimetil-6-cisz/transz-nonenált a következőképpen állíthatjuk elő:

129' g 3,7-dimetil-2-cisz/transz-6-cisz/transz-nondienált 1,1 liter etanolban oldunk, majd 3 g hidrogénező katalizátort (10%-os palládium-kálci- 55 umkarbonát) adunk hozzá és szobahőmérsékleten, atmoszférikus nyomáson hidrogénnel keverés közben hidrogénezzük. A hidrogénezés előrehaladását gázkromatográfiás utón követjük. A reakció folyamán további 5 g katalizátort (két részletben; 3 g majd 2 g) adunk hozzá. Miután kiindulási anyag gázkromatográfiás utón már nem mutatható ki, a hidrogénezést abbahagyjuk. A reakcióelegyet Celiten átszUrjUk és' a szUrletet forgó bepárlóban bepároljuk. A visszamaradó olajat vákuumban ledesz- . 65

tilláljuk. Szintelen olaj alakjában 3,7-dimetil-6- -cisz/transz-nonenált kapunk. F.p. mintegy 50 C<>/ 0,15 Hgmm;

n2* = 1,4480.

14. példa

3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz,

10- cisz/trans z-tridekatrién - karbonsavetil és zterből a 2. példában ismertetett eljárással analóg módon

10,11 -epoxi -3,7,11 -trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/ -/tránsz-tridekadiénkarbonsavetilésztert állítunk elő. A kapott szintelen olaj forráspontja 138 C0/ 0,03 Hgmm: (golyós hűtőben),

n2^ = 1,4787.

15. példa

3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz,10- -cisz/transz-tridekatriénkarbonsavból a 6. példában 25 ismertetett eljárással analóg módon 3,7,11-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz-10-cisz/transz-tridekatriénkarbonsavpropargilésztert állítunk elő. A kapott szintelen olaj forráspontja 140 C°/0,G6

Hgmm (golyós hűtőben),

n^ = 1,5088.

A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő:

3,7,11 -trimetil-2-cisz/transz, 4-cisz/transz-10- - cisz/transz- tridekatriénkarbonsavetllészterből a 3. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,11- -trimetil-2-cisz/transz,-4-císz/transz, 10-císz/- 40 transz-tridekatriénkarbonsavat állítunk elő. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat és NMR-spektroszkópia alapján egységes sárgás olajat közvetlenül továbbalakitjuk.

16. példa

10,2 g 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/ transz,10-cisz/transz-tridekatriénkarbonsavat 65 50 ml vízmentes benzolban és 3,5 ml piridinben oldunk és 5-10 C°-on 3,4 m tionilkloriddal elegyítünk (becsepegtetési idő kb. 15 perc). Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd dekantáljuk és a maradékot benzollal kimossuk. Az oldatot vízmentes körülmények között szárazrapároljuk. A maradékot 20 ml vízmentes benzolban oldjuk és 3,6 ml allilalkoholnak 3,5 ml piridinnel készített oldatához csepegtetjük 5-10 Cö-on kb. 30 perc alatt. A reakcióelegyet egy éjjelen át szoba- 60 hőmérsékleten keverjük, majd éterrel hígítjuk, előbb 1 n sósavval, majd telített nátriumhidrogén,karbonát-oldattal, végül konyhasó-oldattal mossuk, az éteres fázist száritjuk és bepároljuk. A nyersterméket 30-szoros mennyiségű kovasavgélen kromatografáljuk (futtatószer 19:1 arányú hexán-éter

14

7