163591. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4'-ureido-4-helyettesített-difenil -szulfon-származékok előállítására

163591 9 10 2. példa 4-(Tenilidén-2) -4'-ureido-difenil-szulfon 1,2 g tiofén-2-karboxaldehid 50 ml etanollal készített oldatához 2,00 g 4-(szulfanilil)-fenil-karbamidot adunk. Az oldatot forralás közben 15 ml végtérfogatra betöményítjük, majd lehűtjük. A kivált csapadékot leszűrjük, forró etanollal mossuk és 35 ml metanolból átkristályosítjuk. 220—222 C°-on olvadó 4-(tenilidén-2)-4'-ureido-difenil-szulfont kapunk. Hozam: 72%. 3. példa 4- (Piridinilidén-2) -4'-ureido-difenil-szulfon metanolos adduktja 2,0 g piridin-2-karboxaldehid 75 ml etanollal készített oldatához 2,9 g 4-(szulfanilil)-fenil-karbamidot adunk. Az oldatot 15 ml-re bepároljuk, és a kivált csapadékot leszűrjük. A csapadékot etanollal mossuk, majd 50 ml metanolban oldjuk, A metanol lepárlása után 4-(piridinilidén-2)-4'-ureido-difenil-szulfont kapunk metanolos adduktja formájában. A terméket NMR spektrum alapján azonosítjuk. Az addukt melegítés közben bomlik, így olvadáspontja nem határozható meg. Hozam: mintegy 48 %. 4. példa 4-(Tenilidén-2) -4'-ureido-difenil-szulfon nátriumbiszulfit-adduktja 0,9 g (8,0 mmól) tiofén-2-karboxaldehid, 0,5 g (5 mmól) nátriumbiszulfit, 0,2 g (5 mmól) 4-(szulfanilil)-fenil-karbamid és 10 ml víz elegyét 10 percig gőzfürdőn melegítjük. Ezalatt az elegyhez további 0,6 g (5,0 mmól) tiofén-2-karboxaldehidet adunk. A reakcióelegyet lehűtjük, az oldhatatlan anyagot 5 kiszűrjük, és a szűrletet fagyasztva szárítjuk. A terméket tisztítás céljából metanolban oldjuk, majd éterrel kicsapjuk. A kapott 4-(tenilidén-2)-4'-ureido-difenil-szulfon-nátriumbiszulfit-addukt 117 C°-on olvad bomlás közben. A termék szerkezetét NMR 10 spektrum alapján azonosítjuk. Hozam: 74%. 5—18. példa A korábban ismertetett módszerekkel az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket állítjuk eló'. Az 5., 15 7. és 12—15. sz. vegyületeket (nátriumbiszulfit-adduktokat) a 4. példában leírt eljárással állítjuk elő. A 6. és 8—11. sz. helyettesítetlen Schiff-bázis típusú vegyületeket az 1. vagy 2. példában közölt módon állítjuk elő. A 16—18. példákben metano-20 los adduktokat ismertetünk: a vegyületeket a 3. példában megadott módon állítjuk elő. A vegyületek szerkezetét NMR spektrum alapján azonosítjuk. A vegyületek melegítés hatására bomlanak, így olvadáspontjuk nem határozható meg. 25 A hozam minden esetben 66 és 79% között volt. 19. példa 4-Trifluoracetamido-4'-ureido-difenil-szulfon 2,9 g (10 mmól) 4-(szulfanilil)-fenil-karbamid 20 30 ml trifluorecetsavanhidriddel készített szuszpenzióját éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A ki-1. táblázat Példa száma (I) általános képletű vegyület Kiindulási aldehid Termék o.p. C° 5. 4-(furanilidén-2)-4' -ureido-difenil-szulfonnátriumbiszulfit-addukt 6. 4-(benzilidén)-4'-ureido-difenil-szulfon 7. 4-(benzilidén)-4' -ureido-difenil-szulfonnátriumbiszulfit-addukt 8. 4-(2-hidroxi-3-metoxi-benzilidén)-4' -ureido-difenil-szulfon 9. 4-(2-hidroxi-5-klór-benzilidén)-4' -ureidodifenil-szulfon 10. 4-(4-klór-benzilidén)-4' -ureido-difenil-szulfon 11. 4-(3,4-metiléndioxi-benzilidén)-4' -ureido-difenil-szulfon 12. 4-(2-klór-benzilidén)-4' -ureido-difenil-szulfon nátriumbiszulfit-addukt 13. 4-(3-metoxi-4-hidroxi-benzilidén)-4' -ureido-difenil-szulfon nátriumbiszulfit-addukt 14. 4-(3,4-metiléndioxi-benzilidén)-4' -uredio-difenil-szulfon nátriumbiszulfit-addukt 15. 4-(2-hidroxi-3-metoxi-benzilidén)-4'-ureido-difenil-szulfon nátriumbiszulfit-addukt 16. 4-(benzilidén)-4'-ureido-difenil-szulfon, metanolos addukt 17. 4-(2-hidroxi-3-metoxi-benzilidén)-4' -ureido-difenil-szulfon metanolos addukt 18. 4-(2-hidroxi-4-klór-benzilidén-4'-ureido-difenil-szulfon metanolos addukt furán-2-karboxaldehid benzaldehid benzaldehid nem mérhető 223—225,5 nem mérhető 2-hidroxi-3-metoxi-benzaldehid 210—212 2-hidroxi-5-klór-benzaldehid 201—204 4-klór-benzaldehid 103—110, bomlás 3,4-metiléndioxi-benzaldehid 231—233 2-klór-benzaldehid nem mérhető 3-metoxi-4-hidroxi-benzaldehid nem mérhető 3,4-metiléndioxi-benzaldehid nem mérhető 2-hidroxi-3-metoxi-benzaldehid nem mérhető benzaldehid nem mérhető 2-hidroxi-3-metoxi-benzaldehid nem mérhető 2-hidroxi-4-klór-benzaldehid nem mérhető 5