163585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (CISZ-1,2-epoxipropil)-foszfonsav alkáliföldfém és benzilaminsójának előállítására

163585 észtert vízzel hidrolizálhatjuk. így egy észtert, például egy kis szénatomszámú alkilésztert halotrialkilszilánnal reagáltatunk, a körülményektől függően mono- vagy diésztert kapunk, amelyet ezután vízzel hozunk érintkezésbe és így foszfonsavat nyerünk. Az alkil-szilánészteren átészterezés végrehajtható •a. szilánvegyületnek, például klórtrirnetilszilánnak, az alkilészterrel történő forralásával közömbös szerves oldószerekben, például hexánban, benzolban stb. Alkalikus hidrolizálószerek, így szervetlen vagy szerves bázisok vizes oldatai szintén alkalmasak különféle (cisz-1,2-epoxipropü)-foszfonsav-származékoknak a megfelelő sóvá való átalakítására. Specifikus bázisokként kell megemlíteni az alkálifémek és alkáliföldfémek karbonátjait, hidrogénkarbonátjait, oxidjait és hidroxidjait, szerves bázisokat és hasonlókat. Példaként felsorolunk néhány hidrolizálószert: kalciumoxid, kalciumhidroxid, nátriumhidroxid, káliumhidroxid, nátrium-hidrogén-karbonát, ammóniumhidroxid, báriumhidroxid, nátriumkarbonát. Általában az alkalikus hidrolízis alkalmas az I általános képletű észter- és amid-származékoknak foszfonsavvá történő átalakítására. Az alkalikus reagensek könnyen választják le az I általános képletű származékok halogénjeit és magától értetődően előnyösebbek, mint a vizes hidrolízis. Az alkáliák hidrolizáló szerként való alkalmazása nemcsak a (cisz-1,2-epoxipropil)-foszfonsav sójának előállítását eredményezi egyszerűen, hanem legalábbis részben, megköti a reakció során felszabaduló hidrogénhalogenideket, amelyek egyébként megtámadhatják és lebonthatják az epoxid-gyűrűt. A hidrolízis előnyösen 4,5—7,5 pH értéken, 40— 50 C° közötti hőmérsékleten 3—5 óra időtartam alatt végezzük. Alkalikus hidrolizálószereket alkalmazunk a (cisz-1,2-epoxipropil)-foszfonsav karbonsavakkal, például ecetsavval, propionsavval stb. alkotott vegyes-észterének átalakítására a megfelelő foszfonáttá. Alkalikus hidrolízissel bontunk meg továbbá bizonyos szénhidrogén gyökös észtereket, például az alkil- és ariiésztereket. Alkalikus hidrolizálószerrel végezzük az amidszármazékok megbontását is, azaz az 1 általános képletű olyan vegyületek átalakítását sóvá vagy szabad savvá, amelyekben az Y és Z jelentése —NH2 csoport. Savas hidrolízis alkalmazható a (cisz-l,2-epoxipropil)-foszfonsav halogenidjeinek, és bizonyos amidjainak az átalakítására. Minthogy az epoxid gyűrű viszonylag savas közegben instabil, a savas hidrolizáló szerek olyan esetekben a legértékesebbek, amikor az észter vagy egyéb származék könnyen megbontható, például metil-észterek esetén. Egyébként a savas hidrolizálószereket gondosan ellenőrzött pH körülmények mellett alkalmazzuk. A találmány szerinti eljárás megvalósításához, példaként említve, szervetlen, szerves savak és ioncserélő gyanták alkalmasak. A karbonsavak, különösen a kis szénatomszámú karbonsavak megfelelő hidrolizáló szerek az I általános képletű halogenidek átalakítására. Általában a mono- vagy dihalogenideket kisszénatomszámú karbonsavval, mint például ecetsavval, propionsavval, vajsavval stb. kezeljük körülbelül 5-ös 5 pH érték mellett. Az így nyert (cisz-l,2-epoxipropil)-foszfonsavat megfelelő mennyiségű szervetlen vagy szerves bázissal összehozva, a megfelelő sót kapjuk ismert módszer szerint. Ugyan bármelyik karbonsav alkalmazható, előnyösebb az olyan kis 10 molekulasúlyú karbonsav, amely a reakció során gázhalmazállapotú savhalogenidet eredményez, mert ez desztillációval könnyen eltávolítható. A savat olyan fölös mennyiségben alkalmazzuk, hogy a hidrolízis során az oldószer szerepét is betöltse. 15 A hidrolízis hőmérséklete — 10 C° és a sav forráshőmérséklete között változhat. A magasabb hőmérséklet előnyösebb. Szerves és ásványi savak alkalmasak a szénhidrogén gyökös és szubsztituált szénhidrogén gyökös 20 észterek megbontására. Példaként felsorolva alkalmazhatók a halogénhidrogének, mint például sósav és brómsav, aromás szulfonsavak, mint például p-toluolszulfonsav, karbonsavak, mint például ecetsav, propionsav, triklórecetsav stb. Lényegében 25 bármely sav, amely a (cisz-l,2-epoxipropil)-foszfonsav korábban leírt származékait átalakítani képes anélkül, hogy az epoxid gyűrű felnyitná, alkalmas a találmány szerinti eljárás megvalósításához. Mint már utaltunk rá, a szénhidrogén gyökös és 30 szubsztituált szénhidrogén gyökös észterek savas hidrolizálószerekkel való megbontása akkor előnyös, ha annak reaktivitása nagyobb, mint egy alkilcsoporté. így amíg egy metilcsoport könnyen eltávolítható savas hidrolizáló szerekkel, nagyobb 35 szénatomszámú alkilcsoportok megbontására hacsak nem aktiváltak vagy különlegesen érzékenyek (például a tercier-butil csoport), sokkal inkább szokás egyéb eljárásokat alkalmazni. A (cisz-l,2-epoxipropil)-foszfonsav amidjai, azaz 40 az olyan I általános képletű vegyületek, amelyekben az Y és/vagy a Z —NH2 gyököt jelent, ugyancsak átalakíthatók hidrolízis útján a megfelelő foszfonáttá, például vízben történő melegítéssel vagy ásványi savak, például sósav, brómsav, kénsav stb. vizes 45 oldatának segítségével. Közömbös, nem alkoholos segédoldószert is lehet alkalmazni. Példaként említve néhány segédoldószert: éterek, például etiléter, szénhidrogének, például benzol, toluol. A hidrolízis hőmérséklete 0 C° és 100 C° közötti lehet, 50 bár a legtöbb esetben a mérsékelten magas hőmérsékleten érhetők el a legjobb eredmények. Az amidok ugyancsak átalakíthatók a megfelelő foszfonáttá erősen savas ioncserélő gyantákkal, pl. Dowex 50-nel történő kezelés útján. A mono- vagy 55 diamid oldatát az ioncserélő gyantaoszlopon áteresztjük, vagy a gyantát csak egyszerűen az amid vizes oldatában keverjük, majd a reakció befejeződése után kiszűrjük. Ezután ekvivalens mennyiségű megfelelő bázis adagolásával a foszfonsav sóját 60 kapjuk. A só szűréssel kinyerhető, ha oldhatatlan, mint pl. a kalcium-só, vagy ha oldható, mint pl. a benzilaminsó, akkor a víz vákuumban történő elpárologtatásával juthatunk a termékhez. A találmány szerinti eljárásnak megfelelő szű-65 kebb szakmai terület szakértői számára nyilván-2