163555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinonok előállítására

163555 5 6 Ällamok-beli szabadalmi leírás: „Method of xoidizing phenole"]. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál komplexképző szert egyáltalán nem vagy csupán nagyon kis mennyiségben alkalmazunk és a monomer kinonokat vagy tisztaságban, jó kitermeléssel kapjuk. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 149 g réz(!I)kloridot (2 ml kristályvízzel) és 94 g m-krezolt 513 g aceton és 670 ml víz elegyéhez adunk és a reakcióelegyet zárt rendszerben 30 att oxigénnyomás alatt 3 órán át 60° C-on rázatjuk. A reakcióelegyet 600 ml vízzel elegyítjük és összesen 1000 ml széntetrakloriddal több részletben extraháljuk. Az egyesített extraktokat vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 2-metil-kinon rektifikálás után 70-80 °C-on/0,5 Hgmm forr. Kitermelés: 75,2%. 2. példa 149 g réz(II)klondot (2 mól kristályvízzel) 1100 g dimeíilformamidban oldunk és rázatás közben, zárt rendszerben, 30 att oxigénnyomás alatt, 60° C-on 3 óra alatt 94 g o-krezolnak 150 g dimetilforrnamiddal képezett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. A kapott 2-metil-kinon rektifikálás után 70-80 ° C-on/0,5 Hgmm forr. Kitermelés: 40,8%. 3. példa 149 g réz(!I)kloridot (2 mól kristályvízzel) és i06g 2,3-dimetilfenolt 513 g aceton és 630 g víz elegyéhez adunk és zárt rendszerben 30 att oxigénnyomas aiatí. 60c

C-on 2,5 órán át rázatjuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. A kapott 2.3-dimetii-kinon forráspontja rektifikálás után 70—80 °C/0,5 Hgmm. Kitermelés 75,0%. 4. példa 149 g réz(TI)kloridot (2 mól kristályvízzel) és 106 g 2,6-dimetilfenolt 1100 g dimeíilformamidban oldunk, és zárt rendszerben, 30 att oxigénnyomás alatt 2 órán át 60°C-on rázatjuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és az 1. példa szerint feldolgozzuk. A kapott 2,6-dimetil-kinon rektifikálás után 70-80 °C-on/0,5 Hgmm forr. Kitermelés: 77,0%. 5. példa 172 g réz(I)kloridot 1100 g dimetilformamidban szuszpendálunk és rázatás közben zári rendszerben, 30 att oxigénnyomás alatt, 60 °C-on 3 óra alatt 106 g 2,6-dirnetil-fenoí és 150 g dimetilformamid oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon feldolgozzuk. A kapott 2,6-dimetil-kinon rektifikálás után 70-80 °C-on/0,5 Hgmm forr. Kitermelés 37,0%. 6. példa 194,9 g réz(H)bromidnak 400 g dimetilformamid dai képezett oldatához keverés és oxígénbevezeíés közben 60 °C-on 3 óra alatt 140 g 2,6-dimctil-fenol.és 150 g dimetilformamid oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet további 1 órán át keverjük, majd vízzel hígítjuk és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. A kapott 2,6-dimetil-kinon rektifikálás után 70-80 °C-on/0,5 Hgmm forr. Kitermelés: 65,0%. 7. példa 149 g réz(II)kloridpt (2 mól kristályvízzel) és 106 g 3,5-dimetilfenolt 513 g aceton és 630 g víz elegyéhez adunk és zárt rendszerben 30 att oxigénnyomás alatt, 2 órán át 60 °C-on rázatjuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. A kapott 2,6-dimetil-kinon rektifikálás után 70-80 ° C-on/0,5 Hgmm forr. Kitermelés 85%. 8. példa 149 g réz(II)kloridot (2 mól kristályvízzel) és 106 g 2,5-dimetüfenolt 513 g aceton és 630 g víz elegyéhez adunk és zárt rendszerben, 30 att oxigénnyomas alatt, 2,5 órán át 60 °C-on rázatjuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. A kapott 2,5-dimetil-kinon rektifikálás után 70-80 °C-on/0,5 Hgmm forr. 9. példa 149 g réz(ÍI)kloridnak (2 mól kristályvízzel) 250 g dimetilforrnamiddal képezett oldatába keverés és oxigénbevezetés közben 2 óra alatt 150 g 2,3,6-trimetil-fenol és 150 g dimetilformamid oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet további 1 órán át keverjük, majd 600 ml vízzel elegyítjük és az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk. A kapott 2.3,5-trimetil-kinon forráspontja rektifikálás után 70-80 °C/0,5 Hgmm. Kitermelés: 96,2%. 10. példa 194,8 g réz(II)bromidnak 250 g dirnetiiformavniddal képezett oldatához keverés ;'"; oxigánbevezetés közben 60 °C-on 3 óra alatt 150 g 2,3,6-trimeiil-fenol és 150 g dimetilformamid oldatai csepegtetjük. A reakcióelegyet további 1 órán ái keverjük, majd az 1. példa szerint feldolgozzuk. A kapott 2,3,5-trimetilkinon rektifikálás után 70-80 °C-on/0,5 Hgmm forr. Kitermelés: 86,7%. 11. példa 50 g réz(I)bromidnak 100 g dimetilforrnamiddal képezett szuszpenziójához keverés és oxigénbevezetés közben 60 °C-on 2 óra alatt 60 g 2,3,6-trimetilfenol és 60 g dimetilformamid oldatát csepegtetjük. A reakcióslegyet további 1 órán át keverjük, majd az 1. példa szerint feldolgozzuk. A kapott 2,3,5-trimetil-kinon rektifikálás után 70-80 °C-on/0,5 Hgmm forr. Kitermelés: 65,0%. 12. példa 57,6 g réz(l)kloridot és 80 g 2,3,6-trimetil-fenolt 1052 g aceton és 1760 g víz elegyéhez adunk. A reakcióelegyet nyomásálló tartályba töltjük át és 30 att oxigénnyomás alatt 3 órán át 60 °C-on rázatjuk, majd az 1. példa szerint feldolgozzuk. A kapott 2,3,5-trimctil-kincn rektifikálás után 70-80 °C-on/-0,5 Hgmm forr. Kitermelés: 77,4%. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3