163555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinonok előállítására
163555 7 13. példa 218,3 g rézszulfátot (5 mól kristályvízzel) és 180 g nátriumbromidot 250 g dimetilformamidhoz adunk. Az elegyet keverés és oxigénbevezetés közben 60 °C-on 2 óra alatt 150 g 2,3,6-trimetil-fenol és 150 g dimetilformamid oldatával cseppenként elegyítjük. A reakcióelegyet további 2 órán át keverjük, majd az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk. A kapott 2,3,5-trimetil-kmon rektifikálás után 70-80 °C-on/0,5 Hgmm forr. Kitermelés: 85,5%. 14. példa 48,5 g réz(II)kloridOt és 75,5 g 2,3,5-trimetil-fenolt 1052 g aceton és 1760 g víz elegyéhez adunk. A reakcióelegyet nyomásálló tartályba töltjük és 30 att oxigénnyomás alatt 2,5 órán át 60 °C-on rázatjuk, majd az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A kapott 2,3,5-trimetil-kinon forráspontja rektifikálás után 70-80 °C/0,5 Hgmm. Kitermelés: 79,8%. 15. példa 40 g réz(ÍI)kloridnak (2 mól kristályvízzel) 40 g dimetilformamiddal képezett oldatához keverés és oxigénbevezetés közben 60 °C-on 2 óra alatt 40,8 g 4-klór-2,3,6-trimetil-fenolt csepegtetünk. A reakcióelegyet további 1 órán át keverjük, majd az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A kapott 2,3,5-trimetil-kinon forráspontja rektifikálás után 70-80 °C/0,5 Hgmm Kitermelés: 99,0%. 16. példa 74,5 g réz(II)kloridot (2 mól kristály vízzel) 88,8 g trietilamin, 100 g víz és 750 g dimetilformamid elegyében oldunk. A katalizátoroldatot nyomásálló tartályba töltjük, 50 °C-ra melegítjük és 30 att oxigénnyomás alatt, 2 óra alatt 75 g 2,3,6-trimetil-fenolnak 75 g dimetilformamiddal képezett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet az 1. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. A kapott 2,3,5-trimetil-kinon forráspontja 70-80 °C|0.5 Hgmm. Kitermelés: 44,6%. 17. példa 74,5 g réz(II)klöridnak (2 mól kristályvízzel) 300 g eíilénglikolmonometiléterrel képezett oldatába keverés és oxigénbevezetés közben 60 a C-on 3 óra alatt 65,5 g 2,3,5,6-tetrametil-fenolnak 300 g etiiénglikolmonometiléterrel képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet további 1 órán át keverjük és az 1, példában ismertetett módon feldolgozzuk. A kapott durokinön forráspontja rektifikálás után 70—80 °C/0,5 Hgmm. Kitermelés: 99%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű kinoiiok előállítására (mely képletben az R1} R 2 , R 3 és R 4 szubsztituensek közül legalább az egyik metil-csoportot és a többi hidrogénatomot vagy metil-csoportot jelent) azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű fenolt (mely képletben R!; R 2 , R 3 és R4 jelentése a fent megadott és X jelentése hidrogén-, klór-, brőm- vagy jódatom) oldószerben, réz- és halogén-ionok és adott esetben komplexképző szerek jelenlétében oxigénnel vagy valamely oxigéntartalmú gázzal oxidálunk, mimellett a réz: komplexképző szer mólarány legfeljebb 1:2. (Elsőbbség: 1971. december 17.) 2. Az í. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (la) általános képletű kinonok előállítására (mely képletben R'3 jelentése hidrogénatom és R\ jelentése metil-csoport vagy R'3 jelentése metil-csoport és R4 jelentése hidrogénatom) azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként valamely (IIa) általános képletű fenolt alkalmazunk (mely képletben R'3 és R'4 jelentése a fent megadott és X jelentése hidrogén-, klór-, bróm- vagy jódatom). (Elsőbbség: 1971. május 17.) 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy oldószerként poláros, vízzel elegyedő oldószereket alkalmazunk önmagukban vagy vízzel képezett elegyeik alakjában. (Elsőbbség: 1971. május 17.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy valamely étert, előnyösen etilénglikolmonometilétert, valamely ketont, előnyösen acetont, vagy valamely amidot, előnyösen dimetilformamidot alkalmazunk. (Elsőbbség: 1971. május 17.) 5. Az 1. vagy 2- igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy réz-ionként réz(í)- vagy előnyösen réz(II)-ionokat alkalmazunk. (Elsőbbség: 1971. május 17.) 6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy halogén-ionként klór-, bróm-, vagy jódionokat,. előnyösen klór-ionokat alkalmazunk. (Elsőbbség: 1971. május 17.) 7. Az 5. és 6. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy valamely réz(I)-halogenidet vagy réz(II)-halogenidet, előnyösen réz(I)kloridot, réz(H)kloridot vagy réz(H)bromidot alkalmazunk. (Elsőbbség: 1971. május 17.) 8. Az 5. és 6- igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy valamely ásványi sav vagy szerves sav réz(I)- vagy előnyösen réz(II)-sóját a felhasznált oldószerben oldható hidrogénhalogenid-sóval együtt alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1971. május 17.) 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy valamely hidrogénhalogenid alkálifém- vagy alkáliföldfémsóját, előnyösen nátriumbromidot vagy magnéziumkíorfdot alkalmazunk. (Elsőbbség: 1.971. május 17.) 10. Az 1. vag>' 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hog}' komplexképző szerként a periódusos rendszer 5. főcsoportjába tartozó három vegyértékű elem alku- vagy fenil-származékát alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1971. május 17.) 11. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, 'hogy valamely amint, előnyösen trietilamint, fpszfint,- előnyösen trifeniífoszfint vagy arzint, előnyösen trifenflarzint alkalmazunk. (Elsőbbség; 1971. május 17.) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
