163528. lajstromszámú szabadalom • Gyomirtószerek és eljárás 1-hidroxi-2-(1,1-difluoralkil)-1H-imidazo (4,5-b)-piridinvegyületek mint hatóanyagok előállítására

31 163528 32 35. példa 1 -(metilszulfoniloxi)-6-klór-2-(trifluormetil)-1 H-imidazo[4,5-b]piridin 5 g l-hidroxi-6-klór-2-(trifluormetil)-lH-imidazo[4,5--b]piridin 15 ml piridines oldatát keverés közben 5 C°-ra hűtjük, és 1 ml-es részletekben összesen 5 ml metilszulfonilkloridot adunk hozzá, az 5 C°-os hőmérsékletet tartva. A teljes anyagmennyiség hozzáadása után a reakcióelegyet két órán át 5—10 C°-os hőmérsékleten keverjük, majd 30 g jég és 20 ml tömény sósav elegyére öntjük. A kívánt l-(metilszulfoniloxi)-6-klór-2-(trifluormetil)-lH-imidazo[4,5-b]piridin kicsapódik, és így szűréssel elválasztjuk, majd vízzel mossuk. A mosott terméket nyomnyi acetont tartalmazó dietiléterben oldjuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és az oldószert vákuumban lepároljuk. Az így keletkezett termék 136,7 C°-on olvad. Analízis: számított: C 30,44 H 1,60 N 13,31 mért: C 30,48 N 1,83 N 13,00%. 36—70. példa Egyéb olyan, a találmány szerinti vegyületet állíthatunk elő, a találmány szerinti eljárással, melyekben R3

nem hidrogénatom. Ilyen vegyületek a következők: 1 -alliloxi-6-klór-2-(trifluormetil)-1 H-imidazo[4,5-b)-piridin, ng'5

1,5204, l-izopropoxi-6-klór-2-(trifluormetií)-lH-imidazo[4,5--bjpiridin, o.p. 49—51 C°, l-etoxi-6-klór-2-(trifluormetü)-lH-imidazo[4,5-b]piridin, ng 1,5082, 1 -(metilkarbamoiloxi)-6-klór-2-(trifluormetil)-1 H-imi-dazo[4,5-b]piridin, o.p. 267 °C, l-(2rmetoxi-3,6-diklórbenzoiloxi)-6-klór-2-(trifluor-metil)-lH-imidazo[4,5-b]piridin, o.p. 148—149 C°, l-etoxi-2,6-bisz-(trifluormetil)-lH-imidazo[4,5-b]piridin, n£ 1,5100, l-metoxi-6-nitro-2-(trifluormetil)-lH-imidazo[4,5-b)-piridin, l-n-oktiloxi-6-(metilszulfonil)-2-(heptafluor-n-propil)--lH-irnidazo[4,5-b]piridin, l-n-butoxi-6-fluor-2-(l,l-difluoretil)-lH-imidazo[4,5--b]-piridin, 1 -fenetoxi-2,6-bisz(klórdifluormetil)-1 H-imidazo[4,5 --b]-piridin, l-viniloxi-2,6-bisz(difluormetil)-lH-imidazo[4,5-b]pi-ridin, l-(dimetilkarbamoiloxi)-6-bróm-2-(perfluor-n-hexilj--1 H-imidazo[4,5 -bjpiridin l-metakriloiloxi-6-klór-2-(trifluormetil)-lH-imidazo-[4,5-b]piridin, 1 -lauroiloxi-2,6-bisz(trifluormetil)-1 H-imidazo[4,5 -bjpiridin, l-(2,4-diklórfenoxiacetoxi)-6-klór-2-(trinuormetil)-1 H-imidazo[4,5 -b]piridin, 1 -benzoiloxi-2,6-bisz(trifluormetil)-1 H-imidazo[4,5 --b]-piridin, l-(fenilacetoxi)-6-klór-2-(trifluormetil)-lH-imidazo-[4,5-b]piridin, l-(3-fenilpropioniloxi)-6-(metilszulfonil)-lH-imidazo-t4,5-b]piridin, l-cinnamoiloxi-6-klór-2-(trifiuormetil)-lH-imidazo-[4,5.-b]-piridin, 16 l-[3-(2,4,5-triklórfenoxi)-propioniloxi-6-klór-2-(trifluormetil)]-lH-imidazo[4,5-b]piridin, l-ciklohexiloxi-6-klór-2-(trifluormetil)-lH-imidazo[4,5-b]-piridin, 5 l-(fenilszulfoniloxi)-2,6-bisz(difluormetil)-lH-imida-zo-[4,5-b]piridin, l-(benzilszulfoniloxi)-6-klór-2-(difluormetil)-lH-imidazo[4,5 -bjpiridin, 1 -(ciklohexilszulfoniloxi)-6-nitro -2-(trifl uormetil)-1H-10 -imidazo[4,5-b]piridin, l-(p-klórfenil-szulfoniloxi)-6-klór-2-(trifluormetil)-1 H-imidazo[4,5 -bjpiridin, 1 -(2-buteniloxi)-6-(izopropilszulfonil)-2-(l, 1 -difiuor--3-klórpropil)-lH-imidazo[4,5-b]piridin, 15 l-(6-okteniloxi)-6-klór-2-(trifluormetil)-lH-imidazo--[4,5-b]piridin, 1 -(9-hexadecenoiloxi)-6-klór-2-(trifiuormetil)-1 H-imidazo[4,5 -bjpiridin, l-(izopropiltiokarbamoiloxi)-6-klór-2-(pentafluoretil)-20 -lH-imidazo[4,5-b]piridin, l-(3-amino-2,5-diklórbenzoiloxi)-6-klór-2-(trifluor-metil)-1 H-imidazo[4,5 -bjpiridin, l-(2,5-diklór-3-nitrobenzoiloxi)-6-klór-2-(trifluorme-til)-lH-imidazo[4,5-b]piridin, 25 l-[2-(4-klór-o-toliloxi)-acetoxi]-2,6-bisz-(trifluormetil) - lH-imidazo[4,5-b]piridin, l-(tetrahidro-2-piraniloxi)-6-klór-2-(trifluormetil)-lH-imidazol[4,5-b]piridin, l-metoxi-2,6-bisz(trifluormetil)-lH-imidazo[4,5-b]-30 piridin, l-(metilkarbamoiloxi)-2,6-bisz(trifluormetil)-lH-imi-dazo[4,5-b]piridin. l-palmitoiloxi-6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5--b)piridin, o.p.: 64—65 °C. 35 l-akriloiloxi-6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5-b)piridin, o.p.: 94—95 °C. l-cinnamoiloxi-6-klór-2-trifiuormetil-lH-imidazo(4,5--b)piridin, o.p.: 132—133 °C. l-fenilkarbamoiloxi-6-klór-2-trifluormetil-lH-imida-40 zo(4,5-b)piridin, o.p.: 283 °C (bomlás). l-(fenoxikarboniloxi)-6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5-b)piridin, o.p.: 125,5—126,5 °C. l-benzoiloxi-6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5-b)piridin, o.p.: 135—136 °C. 45 l-fenilszulfoniloxi-6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo-(4,5-b)piridin, o.p.: 148—149 °C. 1 -oktiloxi-6-klór-2-trifluormetil-1 H-imidazo(4,5-b)piridin, folyadék, NMR-spektruma (CDC13

): = 0,90 (t,3—CH3

); 1,38

[12,(—CH2

—-)„];

4,45 (t, 50 2,—OCHr

); 7,95 (d,l,7—1H); és 8,60(d,l,5-H). l-heptiloxi-6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5-b)-piridin, folyadék, NMR-spektruma (CDC13

): = = 0,90(t,3—CH3

);

1,38[10,(—CH2

—)

5

];4,55(t,2, —OCH2

—);

7,96 (d,l,7-lH); és 8,50 (d,l,5-H). 55 l-ciklohexiloxi-6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5--b)piridin, folyadék, NMR-spektruma (CDC13

) = = 1,67 [10,(—CH2

—)/]; 4,42 (1,-OCS/H); 7,92 (d,l,7-H); és 8,59 (d,l,5-H). l-butilkarbamoiloxi-6-klór-2-trifiuormetil-lH-imida-60 zo(4,5-b)piridin, o.p.: 252 °C. (bomlás) l-(metoxikarboniloxi)-6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5-b)piridin, o.p.: 115—116 °C. A következő példában az 5-(alkilszulfonil)-3-nitro-2-65 -aminopiridinek előállítását mutatjuk be.