163528. lajstromszámú szabadalom • Gyomirtószerek és eljárás 1-hidroxi-2-(1,1-difluoralkil)-1H-imidazo (4,5-b)-piridinvegyületek mint hatóanyagok előállítására

25 163528 26 IX. táblázat Emlősökre mutatott toxicitás (egéren, kivéve ha másképpen jelöljük) Vegyület LDM

mg/kg 1 -hidroxi-6-klór-2-trifluormetil-1 H-imidazo(4,5-b)piridin cca. 600 (egér) cca. 50 (macska) cca. 150 (nyúl) cc 220 (patkány) (techn.) 1-metoxi-6-klór-2-trifluormetil-1 H-imidazo(4,5-b)piridin 150 (e. k.) l-metilkarbamoiloxi-6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5-b)piridin 345±23(80°/O

m.p.) l-alliloxi-6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5-b)piridin 388±50(e. k.) l-metoxi-6-klór-2-pentafluormetil-lH-imidazo(4,5-b)piridin 146 (e. k.) 1 -hidroxi-2,5-bis(trifluormetil)-1 H-imidazo(4,5-b)piridin 700 (techn.) [LD0 365 felett (techn.)] Összehasonlításul: (irodalmi adat) 6-klór-2-trifluormetil-lH-imidazo(4,5-b)piridin (ismert vegyület, 160 (egér) lásd 3,459,759 sz. USA szabadalmi leírást) 60 (nyúl) 20—40 (macska, kutya, fürj, tengeri malac, bárány, patkány, borjú, sertés) e. k. = emulgeálható koncentrátum n. p. = nedvesíthető por techn. = technikai minőségű anyag melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 10 percig. A reakcióelegyet ezután jég és sósav elegyére (50 g jég per 10 ml sósav) öntjük, majd az elegyet leszűrjük és 40 a visszamaradó 5-(trifluormetil)-3-nitro-2-(trifiuoracetamido)-piridint kloroformban oldjuk, szárítjuk, és az oldószert lepárolva kapjuk a tisztított terméket. Ezt benzolból átkristályosítva 68—70 °C olvadáspontú terméket kapunk. 45 4. példa 5-(metilszulfonil)-3-nitro-2-(trifluoracetamido)piridin 2,0 g 5-(metilszulfonil)-3-nitro-2-aminopiridint 15 ml 50 trifluorecetsavanhidriddel és 4 ml piridinnel keverünk. A keletkezett elegyet keverés közben visszacsepegtető hűtő alkalmazásával addig főzzük, míg a reakcióelegy színe szürkéből sötétbarnába megy át és kezd megszilárdulni. Ekkor még további 10 ml trifiuorecetsavan- 55 hidridet adunk hozzá, és további egy órán át főzzük visszacsepegő hűtő alatt. Az anhidrid felesleget ezután lepároljuk, és így a kívánt 5-(metilszulfonil)-3-nitro-2--(trifluoracetamido)piridint kapjuk. Ezt kloroformban oldjuk, egyszer vízzel mossuk, majd magnéziumszulfát 60 felett szárítjuk, a kloroformot ezután lepároljuk, és a keletkezett terméket benzol-aceton elegyből átkristályosítjuk. O.p. 159—161 °C. Analízis: számított: C 30,67 H 1,93 N 13,42 mért: C 30,73 H 2,00 N 13,58%. 65 5. példa l-hidroxi-2,6-bisz-(trifluormetil)-lH-imidazo[4,5-b]-piridin 10,0 g 5-(trifluormetil)-3-nitro-2-aminopiridint 10 ml trifluorecetsavanhidrid és 20 ml piridin elegyében 2 órán át gőzfürdőn melegítünk. Az oldószereket ezután forgó bepárlóban 100 °C-on lepároljuk, egy óra alatt, és a maradékot etilacetátban oldjuk, majd 2 g 5%-os palládiumszén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A reakcióelegyet ezután leszűrjük, bepároljuk, és a maradékot etanolban oldjuk, majd az elegyet 10%-os sósavoldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A keletkezett l-hidroxi-2,6-bisz-(trifiuormetil)-lH-imidazo[4,5-b]piridint acetonból átkristályosítva 239—240 °C olvadáspontú termék keletkezik. Analízis: számított: C 35,44 H 1,15 N 15,50 F 42,05 mért: C 35,40 H 1,43 N 15,28 F 42,32%. 6. példa 6-klór-1 -hidroxi-2-(trinuormetü)-1 H-imidazo[4,5 -b]-piridin 2,0 g 5-klór-3-nitro-2-(trifluoracetamido)piridint 2 mol hidrogénnel hidrogénezünk etanolos közegben, 0,5 g 5 %-os palládiumszén katalizátor jelenlétében. A kelet-13