163528. lajstromszámú szabadalom • Gyomirtószerek és eljárás 1-hidroxi-2-(1,1-difluoralkil)-1H-imidazo (4,5-b)-piridinvegyületek mint hatóanyagok előállítására

23 163528 VIII. táblázat Összehasonlító vizsgálat „ALACHLOR"-ral vetésterületen 24 Fü Széles levelű gyom Vegyület kg/ha károsodás % károsodás % kg/ha 27 nap 48 nap 64 nap 27 nap 48 nap 64 nap 1 -metoxi-6-klór-2-trifluormetil-1,12 72 43 30 93 95 94 -lH-imidazo(4,5-b)piridin 2,24 97 97 96 99 97 97 4,48 100 100 100 100 99 99 8,96 100 100 100 100 100 100 l-alüloxi-6-klór-2-trifluormetil-1,12 67 27 10 82 94 88 -lH-imidazo(4,5-b)piridin 2,24 90 83 92 97 99 97 4,48 100 99 99 99 99 99 8,96 100 100 100 99 99 99 l-hidroxi-6-klór-2-trifluormetil-1,12 88 70 72 97 98 98 -1 H-imidazo(4,5-b)piridin 2,24 98 96 97 100 98 97 4,48 99 99 100 100 99 98 8,96 100 100 100 100 99 100 l-metilkarbamoiIoxi-6-klór-2-trifluormetil-1,12 73 63 67 94 92 95 -1 H-imidazo(4,5-b)piridin 2,24 93 83 86 97 99 97 4,48 100 100 99 99 99 100 l-metoxi-6-klór-2-pentafluormetil-1,12 47 0 0 43 17 0 -1 H-imidazo(4,5-b)piridin 2,24 90 77 77 97 82 82 4,48 99 97 99 100 100 99 8,96 100 99 100 99 99 99 ALACHLOR 1,12 95 87 93 10 90 77 2,24 99 99 96 50 92 83 4,48 99 99 99 70 93 94 8,96 99 100 100 66 95 92 Kontroll — 0 0 0 0 0 0 A IX. táblázat a találmány szerinti vegyületek melegvérűekre kifejtett toxicitását mutatja, melyet a szokásos módszerekkel mértünk, technikai minőségű anyagot, vagy szokásos mezőgazdasági készítményt alkalmazva. A következő példák kapcsán a találmányt részletesebben ismertetjük, hogy a gyakorlati alkalmazást megkönnyítsük. 1. példa 5-klór-3-nitro-2-(trifluoracetarnido)piridin 5 g 5-klór-3-nitro-ammopiridint és trifluorecetsavanhidrid felesleget 24 órán át visszacsepegtető hűtőt alkalmazva főzünk. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat nem mutat ki reakciót. Ezután 2 ml piridint adunk a reakcióelegyhez, és az oldat 15 perc alatt megszilárdul. A terméket kloroformban oldjuk és kétszer vízzel mossuk, majd a kloroformot vákuumban lepároljuk. A keletkezett maradékot benzol és alifás nafta elegyéből átkristályosítjuk: o.p. 104—105 C°, termelés 6,0 g. Analízis: számított: C 31,20 H 1,12 N 15,59 mért: C 32,20 H 1,44 N 15,83%. 2. példa 45 5-klór-3-nitro-2-(trifluoracetamido)piridin Ismét az 1. példa szerinti vegyületet állítjuk elő, 5,0 g 5-klór-3-nitro-2-aminopiridint minimális mennyiségű meleg trifluorecetsavban oldva, majd 1,5 egyenértéknyi triíiuorecetsavanhidridet és 0,5 ml piridint adva 50 hozzá. A keletkezett reakcioelegyet kb. egy órán át visszacsepegő hűtőt alkalmazva forraljuk, majd jégre öntjük, és kicsapjuk az 5-klór-3-nitro-2-(trifiuoracetamido)piridint, melyet elválasztunk, kloroformban oldunk és kétszer vízzel mosunk. Ezután az oldatot aktív 55 szénnel rázatjuk és az oldat leszűrése után a kloroformot vákuumban lepárolva a tisztított vegyületet kapjuk. Ezt alacsony forráspontú (40—50 C°) petroléterből átkristályosítjuk, így az o.p. 104—105 C°. 60 3. példa 5-(trifluormetil)-3-nitro-2-(trifluoracetamido)-piridin 2,0 g 5-(trifluormetil)-3-nitro-2-aminopiridint hűtés közben 10 ml piridinnel és 1 ml trifluorecetsavanhidrid-65 del elegyítünk. 30 perc múlva a reakcioelegyet 100 C°-ra 12