163512. lajstromszámú szabadalom • Szemikarbazid- és biuset származékokat tartalmazó kártevőírtószerek
7 163512 8 poliglicerol, szorbitol vagy mannitol, képezett részleges észterei szintén alkalmazhatók. Alkalmas aminos nedvesítőszerek a kénsavészterek vagy a legalább 10 szénatomos szulfonsavak alkálifémsói, előnyösen nátriumsói, például nátrium-szekunderalkáliszulfátok, dialkilnátrium-szulfoszukcinát, amely „Teepol" néven ismert, a szulfonált ricinusolaj nátriumsói, nátrium-dodecilbenzolszulfonát és hasonló sók. A nedvesíthető porok szemcsemérete előnyösen átlagosan 5—10 mikron. Amennyiben a szerek maguk is folyékonyak, ezek az anyagok minden hígítás nélkül permetezhetők a talajra vagy a gabonára. A felhasznált ásványolaj-szénhidrogén párlatok előnyösen körülbelül 22,8 C°-os lobbanásponttal rendelkezneki ezek egy példájaként a raffinált szerves világítóolaj (kerozén) kivonat említhető. Segédoldószerek, így alkoholok, ketonok és polialkilénglikoléterek és -észterek szintén használhatók ezekkel az ásványolaj-párlatokkal együtt. A találmányt a továbbiakban példákon is bemutatjuk. & találmány azonban nem korlátozódik a példákban megadott reagensekre, hőmérsékletekre, tartózkodási időkre, elválasztási módszerekre vagy egyéb reakciókörülményekre, hanem mindig a legtágabb értelemben értendő. A találmány nem korlátozódik továbbá a példákban megadott adagolás mértékére, reakcióidőre és egyéb olyan adatokra, amelyeknél a vegyületeket és/vagy készítményeket készítjük és/vagy használjuk. A találmány szerinti szerekben hatóanyagként szereplő szemikarbazidok, tioszemikárbazidok, biuret-vegyületek, mono- és ditiobiuret-származékok széles fungicid és baktericid hatása arra mutat, hogy ezek a szerek állatok, különösen emlősök gombás és baktériumos fertőzései ellen hatásosak. A találmány szerinti szemikarbazidok, tioszemikárbazidok, biuret-vegyületek, mono- és ditiobiuret-származékok növénynövekedést szabályozó hatást is mutatnák. E vegyületek hatására növekedésváltozás észlelhető. -1. példa 1,1,2,4,4-pentametil-tioszemikarbazid 11,5 g (0,09 mól) dimetiltiokarbamoilklorid 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát keverés közben eseppenként hozzáadjuk 13,8 g (0,18 mól) trimetilhidrazin 50 ml tetrahidrofuránnal készlüt oldatához. Az enyhén zavaros oldatot 7 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegy két rétegből áll. A felső (tetrahidrofurán) réteget csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott olajat víz és kloroform között megosztjuk. A.kloroformosréteget magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk, ilymódon világosbarna folyadékot kapunk, amely vákuumban desztillálva 1,1,2,4,4-pentametil-tioszemikarbazidot szolgáltat. F.p.: 57—67 C°/0,25 Hgmm. 2. példa 1,1,4,4-tetrqmetil-szemikarbazid 89,2 g (0,83 mól) dimetilkarbamoilkloridot keverés közben eseppenként hozzáadunk 50 g (0,83 mól) 1,1-dimetilhidrazin és 83,7 g (0,83 mól) trietilamin 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához. A kezdeti exoterm reakció Után az elegyet 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt kezeljük, szűrjük és az oldószert csök-5 kentett nyomáson eltávolítjuk. A szilárd maradékot hexánból kristályosítjuk és így 62,9 g 1,1,4,4-tetrametil-szemikarbazidot (58%) kapunk. O.p.: 75—79 °C. IQ Elemzés C5H 13 N 3 0 képletre Számított: C 46,0; N 32,2 Talált: C 45,75; N 30,74. Biuret-vegyületnek 1,1,4,4-tetrametil-szemikarbazidból való előállítása végett 1,1,4,4-tétrametil-szémikarba-15 zidot dimetilkarbamoilkloriddal erős bázis jelénlétében acetonitril oldószerben reagáltatunk. Ilymódon áz alábbi egyenlet szerint l,l,5,5-tetrametil-3-dimetilamino-biuretet kapunk: 20 O O II j| bázis (CH,)2 NCNH + (CH,) 2 NCC1 -* |.' . CH3 CN N(CH3 ) 2 25 O O • (CH3 ) 2 NCNCN(CH 3 ) 2 ; 30 N(CH3 ) 2 3. példa 1,1,4,4-tetrametil-tioszemikarbazid 35 1 g (0,6 mmól) metil-N,N-dimetilhidrazino-ditiokar* barnát 25 ml acetonnal készített oldatát feleslegben levő dimetil-aminnal (40%-os vizes oldat) nyomás alatti edényben elegyítjük. Az edényt lezárjuk és 45 percig vízfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet lehűlni hagyjuk 40 és az edény tartalmát csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott szilárd anyagot acetonból átkristályosítjuk és így szilárd fehér színű termékként 1,1,4,4-tetrametil-szemikarbazidot kapunk. 0.p.:93C°. 45 Elemzés C5 Hi 3 N 3 S képletre Számított: C 40,78; H 8,89; N 28,-54; S 21,78 Talált: C 41,11; H 8,84; N 27,69; S 21,64. 50 4. példa 1,1,5,5-tetrametil-3-dimetilaminoditiobiuret 135 g (2,25 mól) nem szimmetrikus -dimetilhidrazin 400 ml vízzel készített oldatához keverés közben adagon-55 ként hozzáadunk 92,7 g (0,75 mól) szilárd dimetiltiokaíbamoilkloridot. A hőmérséklet 32 C°-ig növekszik és az adagolás előrehaladásával sárga színű szilárd anyag ülepszik le. Ha a hozzáadás teljes, a hőmérséklet egy óra hosszat 32 C°-on tartjuk és a szuszpenziót további 48 60 órán keresztül keverjük. Az elegyet szűrjük és a sárga csapadékot vízzel mossuk, majd levegőn megszáradni hagyjuk. Ilymódon 54,7 g (61,5%) ditiobiuretet kapunk. Etanolból való háromszori átkristályosítás után fehér szilárd anyagot kapunk, amely levegőn sárga színűre 65 változik. O.p,: 107—107,5 C°. 4
