163512. lajstromszámú szabadalom • Szemikarbazid- és biuset származékokat tartalmazó kártevőírtószerek
9 163512 10 Elemzés C8 H 18 N 4 S 2 képletre Számított: C 40,99; H 7,74; Talált: C 40,66; H7,58; N 23,90; S 27,36 N 23,63; S 27,75. Az anyalúgot a következő módon kezeljük, ami egyben példa is tioszemikarbazidoknak e módszer szerinti előállítására. Ez az 1. módszer egy további példája. A szűrésből és a ditiobiuret mosásából származó vizes anyalúgot néhányszor kloroformmal extraháljuk. A szerves rétegeket egyesítjük, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. Ilymódon 28,6 g 1,1,4,4-tetrametil-tioszemikarbazidot kapunk barna színű szilárd anyagként. Ezt az anyagot acetonból átkristályosítva csillogó, fehér színű tűkristályos anyaghoz jutunk, amely 92—93 C°-on olvad. Az olvadáspont csökkenése nem észlelhető, ha ezt a terméket a 2. módszer szerint készített anyaggal egyesítjük. 5. példa 1,1 -dimetil-5,5-dietil-3-dimetilamino-ditiobiuret 14,7 g (0,1 mól) 1,1,4,4-tetrametil-tioszemikarbazid, 15,2 g (0,1 mól) dietiltiokarbamoilklorid, 11,2 g (0,1 mól) trietiléndiamin (l,4-diaza-biciklo-2,2,2-oktán) 50 ml aceto-nitrillel készített oldatát egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet szűrjük és az acetonitriles oldatot lehűtjük, ilymódon 13, g 10 15 20 25 (52%) ditiobiuretet kapunk halványsárga kristályok alakjában. O.p.: 105—106,5 C°. Elemzés C10 H 22 N 4 S 2 képletre Számított: C 45,7 H 8,38 N 21,37 S 24,45 Talált: C 45,9 H 8,20 N 21,33 S 23,90. 6. példa / ,1,5,5-tetrametil-3-dimetilamino-2-tiobiuret 14,7 g (0,1 mól) 1,1,4,4-tetrametil-tioszemikarbazid, 10,8 g (0,1 mól) dimetilkarbamoilklorid és 11,2 g (0,1 mól) trietiléndiamin (l,4-diaza-biciklo-2,2,2-oktán) 150 ml acetonitrillel készített oldatát 48 óra hosszat keverjük. A kapott szuszpenziót szűrjük és az acetonitriles oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. Ilymódon rózsaszínű folyadékot kapunk, amely állás közben megszilárdul. Ezt az anyagot éterből átkristályosítjuk és ilymódon 9,8 g (45%) 2-triobiuretet kapunk sárgásbarna kristályok alakjában. O.p.: 56—57 C°. Elemzés C8 H )8 N 4 OS képletre Számított: C44.0; Talált: C 44,08; 7. példa H 8,25; H 8,59; N 25,61 N 25,58 Az 1. vagy 2. módszer szerint az I. Táblázatban fel sorolt tioszemikarbazidokat állítjuk elő. /. Táblázat Sorszám Szerkezet Név Fp. vagy O.p. C° (CH3 ) 2 NCNHN(CH 3 ) 2 S (CH3 ) 2 NCN—N(CH 3 ) 2 CH3 S (C2 H 5 ) 2 NCNHN(CH 3 ) 2 S (CH3 ) 2 NCNHN< (CH3 ) 2 NCNHN< /0 ^CH, ,CH, (CH2 ) n CH 3 (CH3 CH 2 CH 2 ) 2 NCNHN(CH 3 ) 2 1,1,4,4-tetrametil -tioszemikarbamid 1,1,2,4,4-pentametil-tioszemikarbazid 1,1 -dimetil-4,4-dietil-tioszemikarbazid 1 -fenil-1,4,4-trimetil-tioszemikarbazid 1 -n-dodecil-1,4,4-trimetil-tioszemikarbazid 1,1 -dimetil-4,4-di-n-propil-tioszemikarbazid 93° 57—67°/0,25 Hgmm 77—79° 155—157° 40—42° 60—60,5°
