163504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-aminoalkil-9,10-eteno-antracénvegyületek előállítására

5 163504 6 jódhidrogénsavval, kénsavval vagy arilszulfonsavval, mint valamely fentebb említett helyettesített benzolszulfonsavval, pl. p-toluolszulfonsavval vagy p-brómbenzolszulfonsawal képezett észter szerepelhet. A béta-hidroxilalkilaminok pl. valamely megfelelően helyettesített etilénoxiddal való reagáltatás útján is előállíthatók. Az X csoport lehet továbbá valamely redukció útján szekunder vagy tercier aminoalkil-csoporttá átalakítható csoport is. Az ilyen csoport lehet pl. valamely az említett szekunder vagy tercier aminoalkil-csoportnak megfelelő oly csoport, amelyben a nitrogénatommal szomszédos metiléncsoportok legalább egyike egy oxocsoportot hordoz, és egy oxocsoporttal helyettesített metilcsoport még egy alkoxi-, pl. metoxi- vagy etoxicsoporttal vagy egy aralkoxi-, pl. benzoxicsoporttal is lehet helyettesítve. Ilyenfajta csoportok pl. a megfelelő karbamilvagy karbamilalkil-csoportok, valamint a megfelelő acilaminoalkil-, pl. uretán-csoportok is. Ez az átalakítás a jelenlevő karbonilcsoportok metiléncsoportokká, illetve az alkoxikarbonil- és aralkoxikarbonil-csoportok metilcsoportokká való redukálása útján folytatható le. A redukció a szokásos módon történik, pl. valamely amid-redukálószerrel, mint pl. valamely di-könnyűfémhidriddel, különösen alkálifém-alumíniumhidriddel, mint lítium- vagy nátrium-alumíniumhidriddel, vagy pedig alkáliföldfém-alumíniumhidriddel, mint magnézium-alumíniumhidriddel vagy nátrium-bórhidriddel, tercier aminban, mint piridinben vagy trietilaminban; lefolytatható a redukció magával az alumíniumhidriddel vagy diboránnal is. Redukálhatunk azonban pl. elektrolitikus úton is, katódon, nagy túlfeszültséggel; katódként pl. higany-, ólomamalgámvagy ólomkatód használható. Katolitként pl. víz, kénsav és valamely rövidszénláncú alklánkarbonsav, mint ecetsav vagy propionsav elegye alkalmazható. Az anód platinából, szénből vagy ólomból állhat, anolitként előnyösen kénsavat alkalmazunk. A redukció útján szekunder vagy tercier aminoalkil-csoporttá átalakítható csoport lehet valamely, az említett aminoalkil-csoportnak megfelelő olyan csoport is, amelyben a nitrogénatom kettőskötés után kapcsolódik valamely helyettesítőjéhez és adott esetben pozitív töltést hordoz, vagy amelyben valamely a nitrogénatomhoz kötött szénatom egy hidroxilcsoportot hordoz, mint a megfelelő imino- vagy ammóniumalkil-csoportok vagy a megfelelő amino- vagy ammóniumalkil-csoportot, amelyekben az aminocsoport kettőskötéssel kapcsolódik az egyik amino-helyettesítőhöz. Az átalakítás a szokásos módszerekkel történik, pl. az azometin-kötés redukciója útján. Ezt a redukciót is a szokásos módszerekkel, előnyösen valamely könnyűfémhidriddel, pl. boránnal, vagy valamely di-könnyűfémhidriddel, pl. alkálifém-alkáliföldfém-hidriddel, mint nátriumbórhidriddel vagy lítiumalumíniumhidriddel, vagy pedig hangyasawal folytathatjuk le. Eljárhatunk azonban olymódon is, hogy hidrogénnel redukálunk katalizátor, pl. platina-, palládium- vagy nikkelkatalizátor jelenlétében, ha a körülményeket olymódon választjuk meg, hogy az eteno-híd kettőskötése nem szenved támadást. Egy további, redukció útján szekunder aminoalkil-csoporttá átalakítható csoport pl. az oly N-monoszubsztituált aminoalkil-csoport, amely a nitrogénatomon egy redukció útján lehasítható Y csoportot hordoz. Ez az átalakítás redukció útján történik, amely a szokásos módszerekkel foganatosítható. 5 Az Y csoport pl. valamely 2-halogén-alkoxikarbonil-, pl. 2,2,2-triklór-etoxikarbonil- vagy 2-jód-etoxikarbonil-csoport lehet, amely reduktív úton lehasítható. A redukció lefolytatására elsősorban fémes redukálószerek (úgynevezett naszcens hidrogén) jönnek tekintetbe, pl. 10 fémek vagy fémötvözetek, mint amalgám is, előnyösen hidrogént leadó szerek, pl. karbonsavak, alkoholok vagy víz jelenlétében. Legtöbbnyire cinket vagy cinkötvözetet alkalmazunk ecetsavban. Tekintetbe jönnek még króm(II)-vegyületek, mint króm(II)-klorid vagy 15 króm(II)-acetát is. Az Y lehet valamely arilszulfonil-csoport, pl. toluolszulfonil-csoport is, amely a szokásos módon, naszcens hidrogénnel való redukció útján, pl. valamely alkálifémmel, mint lítiummal vagy nátriummal, cseppfolyós ammóniában hasítható le. 20 A szekunder aminoalkil-csoporttá átalakítható csoport lehet oly N-monoszubsztituált aminoalkil-csoport is, amely a nitrogénatomon még egy hidrolízis útján lehasítható Y' csoportot hordoz. Az átalakítás ebben az esetben az Y' hidrolízises lehasítása útján történik. 25 Az Y' csoport elsősorban valamely acücsoport, pl. alkanoil-, különösen rövidszénláncú alkanoil-, mint acetil-, továbbá benzoil-, fenilalkanoil-, karbalkoxi-, pl. terc-butiloxikarbonil-, karbetoxi- vagy karbometoxi-, vagy aralkoxikarbonil-, pl. karbobenzoxi-csoport 30 lehet. Kapcsolódhat az Y' csoport kettőskötéssel is, tehát alkuidén- vagy benzilidén-csoport is lehet, amikoris a nitrogénatom egy pozitív töltést hordoz. Az Y' csoport hidrolízises lehasítása pl. hidrolizálószerek, mint savas szerek, pl. híg ásványi savak, első-35 sorban kénsav vagy halogénhidrogénsavak segítségével, vagy, acilgyökök esetében, előnyösen bázisos szerek, mint alkálihidroxidok, pl. nátriumhidroxid alkalmazásával történhet. Az új vegyületek előállítása történhet olymódon is, 40 hogy valamely megfelelő, 9,10-etano-hidat tartalmazó vegyületben, amely e híd mindkét szénatomján (tehát a 11-és 12-szénatomokon) egy-egy lehasítható csoportot hordoz, ezeket a csoportokat lehasítjuk. A lehasítható csoportok elsősorban halogénatomok, pl. klóratomok 45 lehetnek; a lehasítás a szokásos módszerekkel, elsősorban fémek vagy fémötvözetek, pl. cink-réz ötvözetek (ilyenek pl. réz-ionok fém-cinkre történő behatása útján állíthatók elő) alkalmazásával történhet. Előállíthatók az új vegyületek továbbá olymódon is, 50 hogy valamely 9-(alk-Am)-antracénbe — ahol Am és alk jelentése a fent megadottal egyező — egy 9,10-eteno-csoportot viszünk be. A 9,10-eteno-csoport bevitele az ilyen célra szokásos módszerekkel történhet. Előnyösen olymódon járunk 55 el, hogy valamely adott esetben rövidszénláncú alkilgyökkel helyettesített acetilént használunk fel Diels— Aider módszere szerint, célszerűen katalizátorok, különösen fémtartalmú katalizátorok, mint cink- vagy kadmiumvegyületek, pl. -sztearátok vagy -naftenátok 60 jelenlétében, és a reakciót előnyösen magasabb hőmérsékleten és/vagy nyomás alkalmazásával folytatjuk le. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületekbe a végtermékek fentebb megadott meghatározásának ke-65 retein belül további helyettesítőket is bevihetünk, vagy 3