163477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminofenil-cikloamidinek előállítására

11 163477 12 6. példa 18 g 4-karbetoxiamino-anilin és 18,5 g l-metil-2,2-dietoxi-pirrolidin elegyét 110—140 C°-on tartjuk. A reakcióban képződő alkohol kb. 30 perc alatt kidesztillál a rendszerből. A maradékot etilacetát és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. 12,8 g 2-(4-karbetoxiamino-fenil-imino)-l-metil-pirrolidint kapunk; o.p.: 106— 107 C°. 7. példa 24,7 g (0,1 mól) 2-(4-karbetoxiamino-fenil-imino)-pirrolidin 250 ml tetrahidrofuránnal készített oldatába 20 C°-on 15,8 g metiljodidot csepegtetünk, és az elegyet éjszakán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroform és éter elegyében felvesszük, a szerves oldatot vízzel többször mossuk, majd bepároljuk, és maradékot etilacetát és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. 5,8 g2-(4-karbetoxiamino-fenil-imino)-l-metil-pirrolidint kapunk; o.p.: 106—107 C°. 8. példa 24,3 g butirolaktim-S-metiléter hidrojodid, 18 g 4-karbetoxiamino-anilin, 100 ml etanol és 5 ml víz elegyét 15 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. 13,7 g 2-(-4-karbetoxiamino-fenil-imino)-pirrolidint kapunk; o.p.: 158 C°. 9. példa 36 g 4-karbetoxiamino-anilin 350 ml toluollal készített oldatához 31,4 g 4-klór-vajsavkloridot adunk, és az elegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 48,7 g foszforpentakloridot adunk hozzá, és fokozatosan 100 C°-ra melegítjük. A sósav lehasadása után a képződött foszforoxikloridot vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 200 ml toluollal elegyítjük, a kapott oldatot 15 g metilamin 200 ml benzollal készített oldatába csepegtetjük, és a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet jeges vízbe öntjük, nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. 17 g 2-(4-karbetoxiamino-fenil-imino)-l-metil-pirrolidint kapunk; o.p.: 106—107 C°. 10. példa 50 ml N-metil-pirrolidon és 20 g 4-karbetoxiamino-fenil-izocianát elegyét a széndioxid-fejlődés megszűnéséig visszafolyatás közben forraljuk. Az alacsony forráspontú komponenseket lepároljuk, és a maradékot átkristályosítjuk. 9,3 g 2-(4-karbetoxiamino-fenil-imino)-1-metil-pirrolidint kapunk; o.p.: 106—107 C°. 11. példa 18,9g2-(4-aminofenil-imino)-l-metil-pirrolidinl50ml etanoílal készített oldatába 20 C°-on 14,05 g benzoilkloridot csepegtetünk, és a reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, és a kivált terméket kiszűrjük. 23,7 g tiszta 2-(4i -benzoilamido-fenil-imino)-1 -metil-pirrolidin-hidrokloridot kapunk; o.p.: 252—253 C° (bomlás). A termékből nátriumhidroxiddal felszabadítjuk a bázist 5 [(XVII) képletű vegyületet]. Hasonlóan állíthatjuk elő a alábbi vegyületeket: 2-[4-(4-klórbenzoilamido-fenil-imino]-1 -metil-pirrolidin, 10 2-[4-(3-klórbenzoilamido)-fenil-imino]-1 -metil-pirrolidin, 2-[4-(2-klórbenzoilamido)-fenil-imino]-1 -metil-pirrolidin, 2-[4-(4-metilbenzoilamido)-fenil-imino]-1 -metil-15 -pirrolidin, 2-[4-(3-metilbenzoilamido)-fenil-imino]-l-metil-pirrolidin, 2-[4-(2-metilbenzoilamido)-fenil-imino]-1 -metil --pirrolidin, 20 2-[4-(2,6-diklórbenzoilamido)-fenil-imino]- 1-metil-pirrolidin, 2-[4-(4-nitrobenzoílamido)-fenil-imino]-1 -metil-pirrolidin, 2-[4-(4-nitro-2-klórbenzoilamido)-fenil-imino]-1 -25 -metil-pirrolidin, 2-[4-(4-brómbenzoilamido)-fenil-imino]-1 -metil-pirrolidin, 2-[4-(2,4-diklórbenzoilamido)-fenil-imino]-l-metil-pirrolidin, 30 2-[4-(2,3-diklórbenzoilamido)-fenil-imino]-l-metil-pirrolidin, 2-[4-(3,4-diklórbenzoilamido)-fenil-imino]-1 -metil-pirrolidin 2-[4-(2,3,6-triklórbenzoilamido)-fenil-imino]-l-metil-35 -pirrolidin, 2-[4-(4-fluorbenzoilamido)-fenil-imino]-1 -metil-pirrolidin, 2-[4-(3-trifluormetilbenzoilamido)-fenil-imino]-1 --metil-pirrólidin, 40 2-[4-(3-klór-6-acetiloxibenzoilamido)-fenil-imino]-1 -metil-pirrolidin, 2-[4-(4-metoxibenzoilamidoMenil-imino)-1 -metil-pirrolidin], 2-[4-(3-metoxibenzoilamido)-fenil-imino(-l-metil-45 -pirrolidin)], 2-[4-(2-metoxibenzoilamido)-fenil-imino]-l-metil-pirrolidin, 2-[4-(3-klór-6-metoxibenzoilamido)-fenil-imino]-1-metil-pirrolidin, 50 2-[4-(2-klór-4-metoxibenzoilamido)-fenil-imino]-1-metil-pirrolidin, 2-[4-(2,3-dimetoxibenzoilamido)-fenil-imino]-l-metil-pirrolidin, 2-[4-(3-karbetoxibenzoilamido)-fenil-imino]-1 -metil-55 -pirrolidin, 2-[4-(4-acetilamidobenzoilamido)-fenil-imino]-1 --metil-pirrolidin, 2-[4-(3-butoxiaminobenzoilamido)-fenil-imino]-1 --metil-pirrolidin, 60 2-[4-(4-etoxiaminobenzoilamido)-fenil-imino]-1 --metil-pirrolidin, 2-[4-(3,4,5-trimetoxiaminobenzoilamido)-fenil-imino]-1-metil-pirrolidin, 2-[4-(4-metilszulfonilamido-benzoilamido)-fenil-65 -imino]-1-metil-pirrolidin, 6