163443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-3-ecetsav-származékok és sóik előállítására
15 163443 16 párologtatjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk; ily módon 30 g acetaldehid-3,4-tetrametilén-fenilhidrazont kapunk, amely 0,09 mm Hg-oszlop nyomáson 131—133,5 C°-on forr. Hozam: 90%. Infravörös abszorpció: vmm =3300, 2900 és 1610 cm"" 1 értékeknél. 19. példa 9 g acetaldehid-3,4-tetrametilén-fenilhidrazont 6 g piridin és 50 ml éter elegyében oldunk, majd az oldathoz 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten 8,7 g p-klór-benzoilkloridot adunk. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten 3 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, azután vízbe öntjük. A kapott nyers terméket etanolból átkristályosítjuk; ily módon 10,9 g acetaldehid-N'-Íp-klórbenzoiO-S^-tetrametilén-fenilhidrazont kapunk, amely 128—130 C°-on olvad. Hozam: 80%. Infravörös abszorpció: vmax = 1650, 1620 és 1580 cnT" 1 értékeknél. 20. példa 10 g acetaldehid-N'-Íp-klórbenzoiO-S^-tetrametilénfenilhidrazon 50 ml etanollal készített oldatába 0 C° és 3 C° közötti hőmérsékleten hidrogénklorid-gázt buborékoltatunk 3 óra hosszat. Ezután az etanolt 20—25 C° hőmérsékleten, csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékot 300 ml éterrel eldörzsöljük; ily módon 5,3 g N'-fo-klórbenzoiO-S^-tetrametilén-fenilhidrazinhidrokloridot kapunk, amely 180—181 C°-on bomlás közben olvad. Hozam: 75%. Infravörös abszorpció: vmax = 1660 és 1570 cm"" 1 értékeknél. 21. példa 10,3 g N'-Íp-klórbenzoiO-S^-tetrametilén-fenilhidrazin-hidroklorid és 45 g levulinsav elegyét 3 óra hoszszat melegítjük 85—92 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután lehűtjük szobahőmérsékletre és 500 ml vízbe öntjük. A kivált nyers kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, 20—20 ml vízzel háromszor mossuk, majd megszárítjuk és 3 : 1 arányú éter-petroléter elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 9,5 g l-(p-klórbenzoil)-2-metil-5,6-tetrametilén-indol-3-il-ecetsavat kapunk, amely 179—181 C°-on olvad. Hozam: 85%. Infravörös abszorpció: vmax = 1640—1680, 1580 cm" 1 értékeknél. 22. példa 3,06 g N'-Íp-metilbenzoiO-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid és 1,69 g alfa-metil-levulinsav elegyét 30 ml ecetsavban 3 óra hosszat melegítjük 80—90 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután lehűtjük szobahőmérsékletre és 200 ml vízbe öntjük. A vizes réteget dekantálással eltávolítjuk, és ezt a műveletet még háromszor megismételjük. Az így kapott nyers terméket előbb metanol és víz 5 : 1 arányú elegyéből, majd metanolból átkristályosítjuk; ily módon 2 g alfa-[l-(p-metilbenzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxiindol-3-il]-propionsavat kapunk, amely 172—175 C°-on olvad. Hozam: 52%. Infravörös abszorpció: "max = 1700 és 1600 cm-1 értékeknél. A 22. példában leírttal egyező módon állítjuk elő 5 a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeinek alkalmazásával az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: alfa-[l-(p-klórbenzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxiindol-3-il]-propionsav, 10 alfa-(l -cinnamoil-2-metil-5,6-metíléndioxiindol-3--il)-propionsav, alfa-(l-szorboil-2-metil-5,6-metiléndioxiindol-3-il)-propionsav, alfa-[l-(p-klórbenzoil)-2-metil-5,6-etiléndioxiindol-15 -3-il]-propionsav, alfa-[l-(p-metilbenzoil)-2-metil-5,6-etiléndioxiindol-3-il]rpropionsav, alfa-(l-/3-naftoil-2-metil-6,7-dihidro-furo[2,3-f]indol-3-il)-propionsav, 20 alfa-[l-(p-klórbenzoil)-2-metil-5,6-trimetilénindol-3-il]-propionsav, alfa-(l-cinnamoil-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il]-propionsav, alfa-[l-(5'-indánkarbonil)-2-metil-5,6-trimetilénindol-25 -3-il]-propionsav, alfa-[l-(r-indánkarbonil)-2-metil-5,6-trimetilénindol-3-il]-propionsav, alfa-(l-ciklopropánkarbonil-2-metil-5,6-metil-5,6--trimetilénindol-3-il)-propionsav, 30 alfa-[l-(2'furán-akriloil)-2-metil-5,6-trimetilénindol-3-il]-propionsav. 23. példa 35 3 g N'-cinnamoil-N^formil-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin és 30 ml levulinsav elegyét kis mennyiségű hidrogénklorid-gáz jelenlétében 3 óra hosszat melegítjük 70—75 C° hőmérsékleten. 40 A reakcióelegyet ezután lehűtjük szobahőmérsékletre és 300 ml vizet adunk hozzá; az ennek hatására kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük és vízzel háromszor mossuk. 45 Az így kapott nyers terméket aceton és víz 6:1 arányú elegyéből átkristályosítjuk; a kapott 1-cinnamoil-2-metil-5,6-metiléndioxiindol-3-il-ecetsav 190— 191 C°-on olvad. Hozam: 60%. Infravörös abszorpció: 50 "max = 173°. 1660 és l 620 cm_1 értékeknél. 24. példa 2,5 g N'-Íp-klórbenzoiO-N^formiW^-trimetilén-fe-55 nilhidrazin és 25 g levulinsav elegyét kis mennyiségű kénsav jelenlétében 3 óra hosszat melegítjük 65—70 C° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és 300 ml vízbe öntjük. A levált nyers terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel háromszor mos-60 suk, majd aceton és víz elegyéből (5 : 1) átkristályosítjuk. Az így kapott l-(p-klórbenzoil)-2-metil-5,6-trimetilénindol-3-il-ecetsav 198—201 C°-on olvad. Hozam: 75%. Infravörös abszorpció: 65 vmax = 1700, 1680 és 1580 cm~' értékeknél. 8
