163443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-3-ecetsav-származékok és sóik előállítására
17 163443 25. példa 18 Szabadalmi igénypontok: 3,5 g N'-cinnamoil-N^acetil-S^-trimetilén-fenilhidrazin és 10 g levulinsav elegyét 50 ml ecetsavban, kis mennyiségű kénsav jelenlétében 3 óra hosszat melegítjük 60—65 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután lehűtjük szobahőmérsékletre, majd 300 ml vízbe öntjük és a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel háromszor mossuk, majd megszárítjuk. A fenti módon kapott nyers terméket n-hexán és aceton 3 : 1 arányú elegyéből átkristályosítjuk; az így kapott l-cinnamoil-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav 144—146 C°-on olvad. Hozam: 75%. Infravörös abszorpció: »W =1710, 1670, 1630 és 1600 cm^1 értékeknél. 26. példa 3,5 g N^Íp-metilbenzoiO-N^acetil-S^-trimetilén-fenilhidrazin és 20 g levulinsav elegyét kis mennyiségű hidrogénklorid-gáz jelenlétében 3 óra hosszat melegítjük 60—65 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután a 25. példában leírt módon dolgozzuk fel tovább, és ily módon l-(p-metilbenzoil)-2-metil-5,6-trimetilénindol-3-il-ecetsavat kapunk. A nyers kristályos terméket aceton és víz 5 : 1 arányú elegyéből átkristályosítjuk; az így kapott tisztított termék 205—206 C°-on olvad. Hozam: 65%. Infravörös abszorpció: "max = 172°. 169 °. 167 ° és 160 ° cm_1 értékeknél. 27. példa 3,5 g N1 -(2'-furán-akriloil)-3,4-trimetilén-fenilhidrazin-hidroklorid és 10 g etil-levulinát 50 ml etanollal készített oldatát 3 óra hosszat melegítjük 80—85 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután lehűtjük szobahőmérsékletre, 300 ml vízbe öntjük és 50—50 ml éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott nyersterméket etilacetátban, 150 g szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként is etilacetátot alkalmazunk; az eluátumból tiszta állapotban kapjuk az l-(2-furán-akriloii)-2-metil-5,6-trimetilénindol-3-il-ecetsav-etilésztert. Hozam: 50%. Infravörös abszorpció: i>max = 1710 és 1630 cm -1 értékeknél. 28. példa 8 g N'-cinnamoil-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin-N2 -szulfonsavas nátrium (VI) és 45 ml levulinsav elegyét kismennyiségű kénsav hozzáadásával 3 óra hosszat melegítjük 80—85 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután lehűtjük szobahőmérsékletre, majd vízbe öntjük, aminek hatására kiválik az l-cinnamoil-2-metil-5,6-metiléndioxiindol-3-il-ecetsav. A kapott kristályos terméket aceton és víz 5:1 aránylik elegyéből kétszer átkristályosítjuk; az így tisztított termék 190—192 C°-on olvad. Hozam: 45%. Infravörös abszorpció: vmm = 1730, 1660 és 1620 cm-1 értékeknél. 1. Eljárás (I) általános képletű indolilecetsav-származékok — e képletben 5 Xt és X 2 oxigénatomot vagy metiléncsoportot jelent, n =1 vagy 2, R[ hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot, a vele kapcsolódó —CO—csoporttal együtt egy halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített benzoil-, 3,4-metiléndioxi-benzoil-, 3,4-etiléndioxi-benzoil-, a-klór-fenilacetil-, cinnamoil-, 5-indánkarbonil-, nikotinoil-, kaproil-, szorboil-, furánakriloil-, 1-indánkarbonil-, ciklopropánkarbonil- vagy naftoil-csoportot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, hidrogénatomot vagy nátriumatomot 20 képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű N'-acilezett vegyületet — e képletben Xj, X2, R 3 és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, B pedig két hidrogénatomot, egy 25 /R5 10 R, 15 R, 30 = C \ Rfi általános képletű csoportot (ahol R5 és R6 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, de az egyik hidrogénatom is lehet) vagy egy /H / H vagy <T védőcsoportot képvisel — xS0 3 Na \CHO valamely (III) általános képletű alifás savszármazékkal — ahol Rj, R2 és R 4 jelentése megegyezik a fenti meg-35 határozás szerintivel — reagáltatunk. (Elsőbbség: 1971. augusztus 18.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely, a (II) általános 40 képlet alá eső szűkebb körű (Ha) általános képletnek megfelelő N'-acilezett fenilhidrazin-származékot — ahol Xj, X2 , R 3 és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk egy (III) általános képletű alifás savszármazékkal — ahol Rt, R 2 és R 3 jelentése 45 a fenti. (Elsőbbség: 1971. augusztus 18.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely, a (II) általános képlet szűkebb körű esetét képező (IIb) általános képlet-50 nek megfelelő vegyületet — ahol X1( X 2 , R 3 és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Z pedig egy /R5 = C<' általános képletű csoportot (ahol R5 és 55 XR 6 R6 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, de az egyik hidrogénatom is lehet) vagy egy /H ^S03 Na \ H védőcsoportot képvisel • CHO reagáltatunk egy (III) általános képletű — ahol Rj, R2 és R 3 jelentése a fenti — alifás savszármazékkal. 65 (Elsőbbség: 1971. augusztus 18.) 9
