163443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-3-ecetsav-származékok és sóik előállítására
13 163443 14 -fenilhidrazont kapunk, amely 0,06 mm Hg-oszlop nyomáson 113—115 C°-on forr. Hozam: 95%. Infravörös abszorpció: "max =3300, 2900, 1600 és 1580 cm-1 értékeknél. 15. példa 10 g acetaldehid-3,4-trimetilén-fehilhidrazont 6,8 g piridin és 80 ml éter elegyében oldunk, majd az oldathoz 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten 9,56 g cinnamoilkloridot adunk. A reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten 2 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten további 5 óra hosszat keverjük. Ezután vízbe öntjük a reakcióelegyet és a kivált nyers terméket etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 10 g acetladehid-N'-cinnamoil-S^-trimetilén-fenilhidrazont kapunk, amely 138—140 C°-on olvad. Hozam: 85%. Infravörös abszorpció: "max = 1660 és 1610 cm^ 1 értékeknél. A 15. példában leírttal egyező módon állítjuk elő, a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségének felhasználásával, az alább felsorolt hasonló vegyületeket: acetaldehid-N^Cp-klórbenzoiO-S^-trimetilén-fenilhidrazon, op.: 119—122 C°; hozam: 80%; acetaldehid-N'-Cp-fluorbenzoiO-S^-trimetilén-fenilhidrazon, op.: 113—114 C°; hozam: 75%; acetaldehid-N^-Íp-metilbenzoity-S^-trimetilén-fenilhidrazon, op.: 105—106 C°; hozam: 90%; acetaldehid-N'-P'^'-metiléndioxi-benzoiü-S^-trimetilén-fenilhidrazon, op.: 111—113 C°; hozam: 83%; acetaldehid-N1 -(5 '-indánkarbonil)3,4-trimetilén-fenilhidrazon, op.: 110—112 C°; hozam: 90%; acetaldehid-N'-íl'-indánkarboniO-S^-trimetilén-fenilhidrazon, op.: 115—117 C°; hozam: 85%; acetaldehid-N'-ciklopropánkarbonil-S^-trimetilén-fenilhidrazon, op.: 111—113 C°; hozam: 75%; acetaldehid-N'-íalfa-klór-fenilacetiO-S^-trimetilén-fenilhidrazon, op.: 116—118 C°; hozam: 60%; acetaldehid-N1 -(2'-furán-akriloil)-3,4-trimetilén-fenilhidrazon, op.: 176,5—178 C°; hozam: 45%. 16. példa 10 g acetaldehid-N'-cinnamoil-S^-trimetilén-fenilhidrazon 60 ml etanollal készített oldatába 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten hidrogénklorid-gázt buborékoltatunk. A reakcióelegyet azután ugyanezen a hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, majd az etanolt szobahőmérsékleten, csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékot 300 ml éterrel eldörzsöljük, ily módon 10,1 gN'-cinnamoil-S^-trimetilén-fenilhidrazin-hidrokloridot kapunk, amely 150 C° bomlás közben olvad. Hozam: 90%. Infravörös abszorpció: j>mäx = 1700—1660, 1620 és 1570 cm" 1 értékeknél. A 16. példában leírttal egyező módon, a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeinek felhasználásával állítjuk elő az alább felsorolt hasonló vegyületeket: N^Íp-klórbenzoiO-S^-trimetilén-fenilhidrazin-hidroklorid, op,: 194—196 C°; hozam: 93%"; N'-Íp-fluorbenzoiO-S^-trimetilén-fenilhidrazin-hidroklorid, op.: 180—181 C°; hozam: 85%; ^-(p-metilbenzoiO-S^-trimetilén-fenilhidfazin-hidroklorid, op.: 176—177 C°; hozam: 90%; 5 N'-P'^'-metiléndioxi-benzoiO-S^-trimetilén-fenilhidrazin-hidroklorid, op.: 184—186 C°; hozam: 80%; N^ÍS'-indánkarboniO-S^-trimetilén-fenilhidrazin-hidroklorid, op.: 179—181 C°; hozam: 95%; N'-O'-indánkarboniO-S^-trimetilén-fenilhidrazin-10 -hidroklorid, op.: 211—212 C°; hozam: 80%; N'-ciklopropánkarbonil-S^-trimetilén-fenilhidrazin-hidroklorid, op.: 158,5—159 C°; hozam: 73%; N^alfa-klór-fenilacetil)-3,4-trimetilén-fenilhidrázin-hidroklorid, op.: 137—139 C°; hozam: 40%; 15 N1 -(2'-furán-akriloil-)-3,4-trimetilén-fenilhidrazin--hidroklorid, op.: 178—179 C°; hozam: 45%. 17. példa 20 8 g N: -cinnamoil-3,4-trimetilén-fenilhidrazin-hidroklorid és 50 g levulinsav elegyét 1 óra hosszat 90 C°, majd 2 óra hosszat 95—100 C° hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és 300 ml vízbe öntjük. Ennek hatására kiválik 25 a nyers l-cmnamoil-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-ilecetsav. A kapott nyers terméket n-hexán és aceton 3 : 1 arányú elegyéből kétszer átkristályosítjuk, az így kapott tisztított termék 144—146 C°-on olvad. Hozam: 80%. 30 Infravörös abszorpció: "max = 1710, 1670, 1630 és 1600 cm" 1 értékeknél. A 17. példában leírt eljárással egyező módon, a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű 35 mennyiségeiből indulva ki állítjuk elő az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: l-(p-klórbenzoil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav, op.: 199—203 C°; hozam: 85%; l-(p-fluorbenzoil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-40 -ecetsav, op.: 208,5—209,5 C°; hozam: 80%; l-(p-metilbenzoil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav, op.: 205—206 C°; hozam: 90%; l-(3',4'-metiléndioxi-benzoil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav, op.: 198—201 C°; hozam: 80%; 45 l-(5'-indánkarbonil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3--il-ecetsav, öp.: 210—211,5 C°; hozam: 75%; l-(r-indánkarbonil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3--il-ecetsav, op.: 180,7—182,7 C°; hozam: 60%; l-ciklopröpánkarboníl-2-metil-5,6-trimetilén-indol-50 -3-il-ecetsav, op.: 178—181 C°; hozam: 70%; l-(alfa-klór-fenilacetil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav, op.: 178—180 C°; hozam: 65%; l-(2'-furán-akriloil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav, infravörös abszorpció: vmax = 1710, 167Ó és 55 1600 cm~' értékeknél, hozam: 40 %. 18. példa 60 24 g 3,4-tetrametilén-fenilhidrazint 200 ml éterben oldunk, majd az oldathoz 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten 40 perc alatt hozzácsepegtetünk 22 g 80%-os acetaldehidet. Az elegyet 5—-10 C° hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd az éteres oldatot elkülönítjük, 65 és vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk. Az étert él-7
