163443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-3-ecetsav-származékok és sóik előállítására
11 163443 12 A 9. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeiből az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: l-(p-klórbenzoil)-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3-il-ecetsav, op.: 161—163 C°, hozam: 80%; l-cinnamoil-2-metil-5,6-etiíéndioxi-3-indol-3-il-ecetsav, op.: 203—204,5 C°, hozam: 85 %; l-(p-fiuorbenzoil)-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; l-(3',4'-metiléndioxi-benzoil)-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; infravörös abszorpció: >W = 17 3°- 1640és 1610 cm"'értékeknél, hozam: 75%; l-(5'-indánkarbonil)-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3--il-ecetsav, op.: 202,5—203,5 C°, hozam: 85%; l-(l'-indánkarbonil)-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3--il-ecetsav; l-ciklopropánkarbonil-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3-il-ecetsav. 10. példa 19,5 g 2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazint 100 ml éterben oldunk és az oldathoz 0 Cc és 5 C° közötti hőmérsékleten 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 6,2 g 80%-os acetaldehidet. A reakcióelegyet 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd az éteres oldatot elkülönítjük és vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk. Az étert ezután elpárologtatjuk és a bepárlási maradékot desztilláljuk; ily módon 10,5 g acetaldehid-2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazont kapunk, amely 0,05 mm Hg-oszlop nyomáson 126—128 C°-on forr. Hozam: 65%. Infravörös abszorpció: ''max =3300, 1600, 1640 és 1660 cm"1 értékeknél. 11. példa 2 g acetaldehid-2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazont 2 g piridin és 50 ml éter elegyében oldunk, majd az oldathoz 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 1,9 g p-klór-benzoilklorid 10 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten 3 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, azután vízbe öntjük, az éteres fázist elkülönítjük és 30—30 ml vízzel háromszor mossuk. Ezután vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk az éteres oldatot, majd az étert elpárologtatjuk; olajszerű maradékként kapjuk az acetaldehid-N1 -(p-klórbenzoil)-2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazont. Hozam: 72%. Infravörös abszorpció: vmax = 1650, 1620 és 1590 cm~' értékeknél. A 11. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeiből az alábbi hasonló vegyületeket is: az acetaldehid-N'-cinnamoil-2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazont, az acetaldehid-N, -(/3-naftoil)-2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazont, azacetaldehid-N'-(p-metilbenzoil)-2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazont, és az acetaldehid-N'-ciklopropánkarbonil-2,3-dihidro-benzonfurán-5-il-hidrazont. 12. példa 1,8 g acetaldehid-N'-Íp-klórbenzoiO-l.S-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazont 40 ml etanolban oldunk és az 5 oldatba 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten hidrogénklorid-gázt buborékoltatunk 1 óra hosszat. A reakcióelegyet 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd az etanolt csökkentett nyomáson, 20—25 C° hőmérsékleten elpárologtatjuk. A be-10 párlási maradékot 300 ml éterrel eldörzsöljük; ily módon 1,7 g N'-(p-klórbenzoil)-2,3-dihidro-benzöfurán-5-il-hidrazin-hidrokloridot kapunk. Hozam: 74%. Infravörös abszorpció: "max = l660 és 1590 cm" 1 értékeknél. 15 A 12. példában leírt eljárással egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenlőségi mennyiségeinek felhasználásával az alábbi hasonló vegyületeket is: N'-cinnamoil-2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazin-20 -hidroklorid, N1 -/3-naftoil-2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazin-hidroklorid, N'-(p-metilbenzoil)-2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrain-hidroklorid, 25 N1 -ciklopropánkarbonil-2,3-dihidro-benzofurán-5--ü-hidrazin-hidroklorid. 13. példa 30 1,7 g N1 -(p-klórbenzoil)-2,3-dihidro-benzofurán-5-il-hidrazin-hidroklorid és 30 g levulinsav elegyét 3 óra hosszat melegítjük 85—90 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután lehűtjük szobahőmérsékletre és 200 ml vízbe öntjük; ily módon nyers termékként kiválik az 35 l-(p-klórbenzoil)-2-metil-6,7-dihidro-furo[2,3-f]indol-3-il-ecetsav. A fenti módon kapott nyers terméket 95%-os etanolból kétszer átkristályosítjuk; az így kapott tisztított termék 216—218 C°-on olvad; infravörös abszorpciós 40 színképe i>max = 1680, 1700 és 1930 cm" 1 értékeknél. Hozam: 63%. A 13. példában leírt eljárással egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyen-45 értékű mennyiségeinek felhasználásával az alábbi hasonló vegyületeket is: l-cinnamoil-2-metil-6,7-dihidro-furo[2,3-f]-indol-3--il-ecetsav, l-/?-naftoil-2-metil-6,7-dihidro-furo[2,3-f]indol-3-il-50 -ecetsav, l-(p-metilbenzoil)-2-metil-6,7-dihidro-furo[2,3-f]-indol-3-il-ecetsav, l-ciklopropánkarbonil-2-metil-6,7-dihidro-furo[2,3--f]-indol-3-il-ecetsav. 55 14. példa 26 g 3,4-trimetilén-fenilhidrazint 250 ml éterben oldunk és az oldathoz 8,2 g 80%-os acetaldehidet csepeg-60 tétünk 30 perc alatt, 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten. Az elegyet azután ugyanezen a hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd az éteres oldatot elkülönítjük és vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk. Az étert elpárologtatjuk és a bepárlási maradékot vákuumban 65 desztilláljuk; ily módon 20 g acetaldehid-3,4-trimetilén-6
