163435. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3-as szénatomon karbonsav- vagy tiokarbonsav-származékkal szubsztituált 4-oxo-(1H)- -4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin-származékok előállítására
13 163435 14 12. példa [4-Oxo-5-benzil-lH-4,5-dihtdro-l,2,5-benzotriazepin*3--il]-N-acetoxi-amidin 15 g [4-oxo-5-benzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il]-amidoximot beadagolunk 75 ml ecetsavanhidridbe, az oldatot 30 percen keresztül keverés közben szobahőmérsékleten, 3 órán keresztül 50—60 °C-on tartjuk, lehűtjük, a kivált csapadékot vákuumban leszívatjuk, petroléterrel alaposan mossuk és etanolban kikristályosítjuk. Ilyen módon 10,5 g [4-oxo-5-benzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il]-acetoxi-amidint kapunk, op.: 177—179 °C. Elemzés: a Ci8 H n N 5 0 3 (mólsúly: 351) képletre számított: C% 61,53; H%4,88; N% 19,93; talált: C% 60,81; H%4,96; N% 19,96. Az alábbi vegyületeket a fentihez hasonlóan állítottuk elő: [4-oxo-5-metil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3--il-Nj-benzoiloxi-amidin (termelés: 59%) Elemzés: a C17 H 15 N 5 0 3 (mólsúly: 337) képletre számított: C% 60,53; H% 4,48; N% 20,76; talált: C% 58,13; H%4,47; N% 20,39. Olvadáspont: 177—178 °C [4-oxo-5-metil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il-N]-akriloiloxi-amidin (termelés: 60%) Elemzés: a C,3 H 13 N 5 03 (mólsúly: 287) képletre számított: C% 54,36; H%4,56; N% 24,38; talált: C% 54,23; H%4,60; N% 24,44. Olvadáspont: 177—179 °C [4-oxo-5-benzil-l H-4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin-3-il]-N-hemiszukciniloxi-amidin (termelés: 56%) Elemzés: a C2 oH lfl N 5 Oj (mólsúly: 309) képletre számított: C% 58,67; H% 4,68; N% 17,11; talált: C% 58,44; H%4,64; N% 16,97. Olvadáspont: 156—157 °C [4-oxo-5-benzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il]-N-propioniloxi-amidin (termelés: 70%) Elemzés: a C]9 Hi 9 N 5 0 3 (mólsúly: 365) képletre számított: C% 62,46; H% 5,24; N% 19,17; talált: C% 62,46% H% 5,12; N% 18,95 Olvadáspont: 213—215 °C [4-oxo-5-metil-1 H-4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin-3--ü]-n-acetoxi-amidin (termelés: 72%) Elemzés: a C]2 Hj 3 N 5 0 3 (mólsúly: 275) képletre számított: C% 52,35; H%4,76; N% 25,44; talált: C% 52,27; H% 4,66; N% 25,38. Olvadáspont: 182—185 °C A fenti vegyületek eddig le nem írt új termékek. 13. példa [4-Oxo-5-benzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il]-N-etoxi-amidin 10 gt4-oxo-5-benzfl-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzorriazepin-3-il]-imino-etiléter és 10 g etoxiamin 100 ml abszolút etanolban készített elegyét 3 órán keresztül viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután az elegyet vákuumban 30 ml térfogatra koncentráljuk, 30 ml izopropanolt és 30 ml petrolétert adunk hozzá. A kristályos terméket szűréssel elkülönítjük és abszolút etanollal történő kezeléssel tisztítjuk. Ilyen módon 9 g [4-oxo-5-benzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5--benzotriazepin-3-il]-N-etoxi-amidint kapunk, op.: 150 —152 "C. Elemzés: a CJ8 H 19 N 5 0 2 (mólsúly: 337) képletre számított: C% 64.08; H% 5,67; N% 20,76; talált: C% 64,30; H%5.79; N% 20.89. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. 5 14. példa [4-Oxo-5*metil*lH*4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il\-imino-etiléter 10 12 g 3-ciano-4-oxo-5-metil-lH-4,5-dihMro-l,2,5-benzotriazepint feloldunk 600 ml etanolban, az elegyet — 5 8 °C-ra hűtjük le, és telítésig sósavgázt vezetünk keresztül rajta. Ezután az elegyet 24 órán keresztül állni hagyjuk, az oldószert vákuumban — legfeljebb 15 20—25 °C hőmérsékleten — elpárologtatjuk, 400 ml 10%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kezeljük, majd kloroformmal extraháljuk. Az oldatot semleges kémhatásig mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, az oldószert vákuumdesztillációval eltávolítjuk, végül a pár-20 lási maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. Ilyen módon 11,8 g [4-oxo-5-metil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il]-imino-etilétert kapunk, op.: 167— 168 °C. Elemzés: a Ci2 H M N 4 0 2 (mólsúly: 246) képletre 25 számított: C% 58,52; H% 5,73; N% 22,75; talált: C% 58,31; H%5,63; N% 22,67. A fentihez hasonló eljárással állítottunk elő [4-keto-5--benzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-íl]-amíno-etilétert; termelés: 68%. 30 Elemzés: a C18 H 18 N 4 0 2 (mólsúly: 322) képletre számított: C % 67.06; H % 5.63; N % 17,38; talált: C% 66,87; H% 5.43; N% 17,18. Olvadáspont: 178—180 °C. A fenti vegyületek eddig le nem írt iij termékek. 35 15. példa [4-Oxo-5-metil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzo'trinzep1n-3-il]-tioamid 40 2 g 3-ciano-4-oxo-5-metil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepint beadagolunk 6 ml vízmentes piridin és 2 ml trietilamin elegyébe. Az elegyen 2 órán át szobahőmérsékleten kénhidrogént vezetünk keresztül, majd 20 g jeget adunk hozzá, a kivált csapadékot elkülönítjük, 45 vákuumban szárítjuk, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. Ilyen módon 1,2 g [4-oxo-5-nsetil-JH^4,5-dihrdfo-l,2,5-benzotriazepin-3-H]-tioamidot kapunk, op.: 187— 188 °C. 50 Elemzés: a C,0 H 10 N 4 OS (mólsúly: 234) képletre számított: C% 51.27; H%4.30; N% 23,92; talált: C% 51,07; H%4,54; N% 23,64. A fentihez hasonló eljárással áílítottank elő t4-oxo-5--benzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzcrtriazepin-3-H]-tio-55 amidot; termelés: 70%. Elemzés: a C,6 Hi 4 N 4 OS (mólsúly: 310) képletre számított: C% 61,91; H%4,55; N% 18,05; talált: C% 62,10; H%4,45; N% 17.78. Olvadáspont: 184—185 °C. 60 A fenti vegyületek eddig le nem irt iíj termékek. 16. példa 4-Oxo-5-metil-3-(4'-metil-tiazol-2') -MH*4.5-dihid-65 ro-1,2,5-benzotriazepin 7
