163435. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3-as szénatomon karbonsav- vagy tiokarbonsav-származékkal szubsztituált 4-oxo-(1H)- -4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin-származékok előállítására
11 163435 12 szerint állítottuk elő [Zhur. Obsch. Khim. 40, 1605 (1970)]. Az N-(a-metilbenzil)-N-cianoacetil-o-nitroanilin olvadáspontja: 96—98 °C; termelés; 80%. Elemzés: a C17 H 15 N 3 0 3 (mólsúly: 309) képletre számított: C% 66,02; H%4,89; N% 13,59; talált: C% 66,30; H%4,65; N% 13,26. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. b) N- (oL-MetilbenzU) -N-cianoacetil-o-feniléndiamin Az 1. példa b) pontjában ismertetett eljárás szerint N-(a-metilbenzil)-N-cianoacetil-o-nitroanilinből kiindulva N-(a-metilbenzil)-N-cianoacetil-o-feniléndiamint állíthatunk elő. Olvadáspontja: 132—134 °C. E vegyületből az lb. példa szerinti módon végzett gyűrűzárással 3-ciano-4-keto-5-(a-metilbenzil)-lH-4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin készíthető. (Olvadáspont: 170— 172 °C.) Termelés: 65%. A fenti vegyületek eddig le nem írt új termékek. 10. példa N-ciklohexilmetil-N-cianoacetil-o-feniléndiamin a) N-Ciklohexilmetil-N-cianoacetil-o-nitroanilin Az 1. példa a) pontjában ismertetett eljárás szerint N-ciklohexilmetil-o-nitroanilinből kiindulva N-ciklohexilmetil-N-cianoacetil-o-nitroanilint állíthatunk elő. Az N-ciklohexilmetil-o-nitroanilint az 1 137 259 lajstromszámú nyugatnémet szabadalmi leírás szerinti eljárással készítettük. Az N-ciklohexilmetil-N-cianoacetil-o-nitroanilin olvadáspontja: 167—169 °C; termelés: 75%. Elemzés: a C,5 H 17 N 3 0 3 (mólsúly: 287) képletre számított: C% 62,70; H% 5,96; N% 14,62; talált: C% 62,49; H% 5,92; N% 14,38. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. \S)N-Ciklohexilmetil-N-cianoacetil-o-feniléndiamin PiZ 1. példában ismertetett eljárás szerint N-ciklohexilmetil-N-cianoacetil-o-nitroanilinből kiindulva N-ciklohexilmetil-N-cianoacetil-o-feniléndiamint állíthatunk elő. E termékből az lb. példa szerinti módon végzett gyűrűzárással 3-ciano-4-keto-5-ciklohexilmetil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin készíthető 69%-os termeléssel. A fenti vegyületek eddig le nem irt új termékek. 11. példa [4-Oxo-5- (p-klórbenzil) -1H-4,5-dihidro-l ,2,5-benzotriazepin-3-il]-amidoxim 11 g 3-ciano-4-oxo-5-p-klórbenzil-lH-4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepint és 4,6 g hidroxilamin-klórhidrátot beadagolunk 100 ml etanolba. Az elegyet 50 °C-ra melegítjük, és keverés közben 30 perc alatt 1,55 g nátriumból 50 ml etanolban készített nátriumetilát-oldatot adagolunk bele. Az adagolás befejeztével az elegyet 4 órán keresztül állni hagyjuk, a kivált csapadékot vákuumban leszívatjuk, és vízzel, majd etanollal mossuk. Ilyen módon 8,5 g [4-oxo-5-p-klórbenzil-lH-4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin-3-il]-amidoximot kapunk; op.: 186—187 °C (bomlás közben). Elemzés: a C16 H, 4 C1N 5 0 2 (mólsúly: 333,5) képletre számított: C% 55,90; H% 4,10; N% 20,37; talált: C% 55,68; H% 4,07; N% 19,47. A fentiekhez hasonlóan az alábbi vegyületeket állítottuk elő: [4-oxo-5-(a-metilbenzil)-lH-4,5-dihidro-l,2,-5-benzotriazepin-3-il]-amidoxim (termelés: 66%). Elemzés: a Ci7 H n N 5 0 2 (mólsúly: 293) képletre 5 számított: C% 63,10; H% 5,30; N% 21,66; talált: C% 62,90; H% 5,53; N% 21,38. Olvadáspont: 185—186 °C [4-oxo-5-metil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3--il]-amidoxim (termelés: 70%). 10 Elemzés: a C,0 H u N 5 O 2 (mólsúly: 233) képletre számított: C% 51,50; H%4,75; N% 30,03; talált: C% 51,40; H% 4,75; N% 30,29. Olvadáspont: 186—188 °C [4-oxo-5-butÍl-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-15 -il]-amidoxim (termelés: 68 %) Elemzés: a CI3 H n N 5 0 2 (mólsúly: 275) képletre számított: C% 56,71; H% 6,22; N% 25,44; talált: C% 56,50; H% 6,25; N% 25,41. Olvadáspont: 177—178 °C 20 [4-oxo-5-benzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il]-amidoxim (termelés: 72%) Elemzés: a C,6 H 15 N 5 0 2 (mólsúly: 309) képletre számított: C% 62,13; H% 4,89; N% 22,64; talált: C% 62,41; H%4,65; N% 22,47. 25 Olvadáspont: 180—181 °C [4-oxo-5-p-metoxibenzil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il]-amidoxim (termelés: 69%) Elemzés: a C17 H 17 N 5 0 3 (mólsúly: 339) képletre 30 számított: C% 60,17; H% 5,05; N% 20,64; talált: C% 60,21; H% 5,12; N% 20,43. Olvadáspont: 184—185 °C [4-oxo-3-benzil-8-klór-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il]-amidoxim (termelés: 50%) 35 Elemzés: C16 H 14 C1N 5 0 2 (mólsúly: 343,5) képletre számított: C % 55,90; H % 4,10; N % 20,37; talált: C% 55,65; H% 3,98; N% 20,09. Olvadáspont: 197—199 °C [4-oxo-5-metil-8-klór-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotria-40 zepin-3-il]-amidoxim (termelés 53 %) Elemzés: a C10 H 10 ClN 5 O 2 (mólsúly: 267,5) képletre számított: C% 44,87; H% 3,76; N% 26,17; talált: C% 45,10; H% 3,65; N% 26,31. Olvadáspont: 185—186 °C 45 ^-oxo-S-fenil-lH^.S-dihidro-l^.S-benzotriazepin-S-il]-amidoxim (termelés: 60%) Elemzés: a Ci5 H 13 N 5 0 2 (mólsúly: 311) képletre számított: C% 61,01; H% 4,44; N% 23,72; 50 talált: C% 60,80; H%4,18; N% 23,46. Olvadáspont: 198—199 °C [4-oxo-5-ciklohexil-1 H-4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin-3-il]-amidoxim (termelés: 70%) Elemzés: a C,5 H 19 N 5 0 2 (mólsúly: 301) képletre 55 számított: C% 59,79; H% 6,35; N% 23,24; talált: C% 59,50; H%6,23; N% 23,01. Olvadáspont: 217—218 °C [4-oxo-5-ciklohexilmetil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin-3-il]-amidoxim (termelés: 59%) 60 Elemzés: a C16 H 21 N 5 0 2 (mólsúly: 315) képletre számított: G% 60,93; H%6,71; N% 22,20; talált: C% 60,75; H% 6,65; N% 22,00 Olvadáspont: 235 °C 65 A fenti vegyületek eddig le nem írt új termékek. 6
