163435. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3-as szénatomon karbonsav- vagy tiokarbonsav-származékkal szubsztituált 4-oxo-(1H)- -4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepin-származékok előállítására
9 163435 10 Az N-benzil-N-cianoacetil-2-nitro-4-klóranilin olvadáspontja: 129—131 °C; termelés: 69%. Elemzés: a C16 H 12 C1N 3 0 3 (mólsúly: 329,5) képletre számított: C % 50,28; H % 3,67; N % 12,75; talált: C% 58,17; H% 3,75; N% 12,50. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. b)N-Benzil-N-cianoacetil-2-amino-4-klóranilin Az N-benzil-N-cianoacetil-2-amino-4-klóranilint N-benzil-N-cianoacetil-2-nitro-klóranilinhidrogénezésével állíthatjuk elő. Az N-benzil-N-cianoacetil-2-amino-4-klóranilin olvadáspontja: 154—156 °C; termelés: 70%. Elemzés: a Ci6 H 14 ClN 3 0 (mólsúly: 299,5) képletre számított: C% 64,13; H%4,71; N% 14,02; talált: C% 63,94; H%4,55; N% 13,96. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. c) 3-Ciano-4-oxo-5-benzil-8-klór-lH-4,5-dihidro-l ,2,5--benzotriazepin 15 g N-benzil-N-cianoacetil-2-amino-4-klóranilint beadagolunk 670 ml ecetsav és 67 ml tömény sósav elegyébe. Az elegyet —3 °C-ra hűtjük, majd 3,6 g nátriumnitrit 100 ml vízben készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 50 percen keresztül keverjük, majd annyi jeges vízzel hígítjuk, hogy az elegy végtérfogata 3 liter legyen. A kivált csapadékot szűrjük, semleges kémhatásig mossuk, végül alumíniumoxidon kromatografáljuk. (Eluálószerként kloroformot alkalmazunk.) Ilyen módon 5,3 g 3-ciano-4-oxo-5-benzil-8-klór-1 H-4,5-dihidro-1,2,5-benzotriazepint kapunk, olvadáspont: 155—157 °C; termelés: 65%. Elemzés: a C16 H n ClN 4 0 (mólsúly: 310,5) képletre számított: C% 61,84; H% 3,57; N% 18,03; talált: C% 61,66; H% 3,56; N% 17,81. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. 6. példa 3-Ciano-4-oxo-5-metil-8-klór-lH-4,5-dihldro-l ,2,5--benzotriazepin a)N-Metil-N-cianoacetil-2-nitro-4-klóranilin Az 1. példa a) pontjában ismertetett eljárás szerint N-metil-2-nitro-4-klóranilinből kiindulva N-metil-N-cianoacetil-2-nitro-4-klóranilint állíthatunk elő. A termék olvadáspontja: 80—82 °C; termelés: 65%. Elemzés: a C10 H 8 ClN 3 O 3 (mólsúly: 253,5) képletre számított: C% 47,35; H% 3,18; N% 16,57; talált: C% 47,25; H% 3,05; N% 16,62. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. b) 3-Ciano-4-oxo-5-metil-8-klór-lH-4,5-dihidro-l ,2,5--benzotriazepin P&. 1. példa b) lépésében ismertetett módon N-metil-N-cianoacetil-2-nitro-4-klóranilinből kiindulva 3-ciano-4-oxo-5-metil-8-klór-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepint állíthatunk elő. A termék olvadáspontja: 210—212 °C; termelés: 65 %. Elemzés: a Ci0 H 7 ClN 4 O (mólsúly: 234,5) képletre számított: C% 51,19; H%3,01; N% 23,88; talált: C% 50,97; H% 3,03; N% 23,74. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. 7. példa 3-Ciano-4-oxo-5-fenil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin 5 &)N-fenil-N-cianoacetil-o-nitroanilin Az 1. példa a) pontjában ismertetett eljárás szerint N-fenil-o-nitroanilinből kiindulva N-fenil-N-cianoacetil-o-nitroanilint állítunk elő. 10 A termék olvadáspontja: 170 °C; termelés: 80%. Elemzés: a C15 H n N 3 0 3 (mólsúly: 281) képletre számított: C% 64,06; H% 3,94; N% 14,94; talált: C% 63,97; H% 3,89; N% 14,71. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. 15 b) 3-Ciano-4-oxo-5-fenil-lH-4,5-dihtdro-l,2,5-benzotriazepin Az 1. példa b) lépésében ismertetett eljárás szerint N-fenil-N-cianoacetil-o-nitroanilinből kiindulva 3-cia-20 no-4-oxo-5-fenil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepint állíthatunk elő; termelés: 65%. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. 8. példa 25 3-Ciano-4-oxo-5-ciklohexil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepin a)N-Ciklohexil-N-cianoacetil-o-nitroanilln 30 Az 1. példa a) lépésében ismertetett eljárás szerint N-ciklohexil-o-nitroanilinből kiindulva N-dklohexil-N-cianoacetil-o-nitroanilint állítottunk elő. Az N-ciklohexil-o-nitroanilint ciklohexilklorid és o-nitroanilin reakciójával állítottuk elő. 35 Az N-ciklohexil-N-cianoacetil-o-nitroanilin olvadáspontja: 167—169 °C; termelés: 45%. Elemzés: a C,5 Hi 7 N 3 0 3 (mólsúly: 287) képletre számított: C % 62,70; H % 5,96; N % 14,62; talált: C% 62,49; H% 5,92; N% 14,38. 40 A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. b) 3-Ciano-4-oxo-5-ciklohexil-lH-4,5-dihidro-l ,2,5--benzotriazepin Az 1. példa b) pontjában ismertetett eljárás szerint 45 N-ciklohexil-N-cianoacetil-o-nitroanilinből kiindulva 3-ciano-4-oxo-5-ciklohexil-lH-4,5-dihidro-l,2,5-benzotriazepint állíthatunk elő. Az N-ciklohexil-N-cianoacetil-o-nitroanilin olvadás-50 pontja: 170—172 °C; termelés: 70%. Elemzés: a C15 H 16 N 4 0 (mólsúly: 268) képletre számított: C% 67,14; H%6,01; N% 20,87; talált: C% 66,92; H% 6,02; N% 20,93. A fenti vegyület eddig le nem írt új termék. 9. példa N- («.-MetUbenzíl) -N-cianoacetil-o-feniléndiamin 60 a) N- (v.-Metilbenzil) -N-cianoacetil-o-nitrocmilin Az 1. példa a) pontjában ismertetett eljárás szerint N-(a-metilbenzil)-o-nitroanilinből kiindulva N-(«-metilbenzil)-N-cianoacetil-o-nitroanilint állíthatunk elő. 65 Az N-(a-metilbenzil)-o-nitroanilint Terentex eljárása 5
