163392. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminok előállítására
3 163392 4 általános képletű gyök, ahol R jelentése a fenti, míg Xj és X2 közül az egyik oxo-csoport, a másik két hidrogén-atomot jelent, R' hidrogénatom, vagy ha X2 oxo-csoportot jelent, akkor R' éterezett hidroxil, mint pl. alkoxi-csoport is lehet. Az átalakítást a karbonilcsoportnak metilén-csoporttá történő redukciójával végezzük, emellett az adott esetben jelenlevő éterezett hidroxil-csoport éter-csoportja is hidrogénatommal cserélhető ki. A redukciót szokásos módon pl. amidos redukálószerrel, mint di-könnyűfém-hidriddel, közelebbről egy alkálifém-alumíniumhidriddel, mint lítiumvagy alumíniumhidriddel vagy alkáliföldfém-alumíniumhidriddel, mint magnézium-alumíniumhidriddel vagy nátriumbórhidriddel végezzük tercier aminos közegben, mint piridinben vagy trietilaminban vagy önmagában az alumíniumhidrides vagy diborános közegben. Ha R' helyén éterezett hidroxil-csoport van, akkor célszerűen di-könnyűfém-hidrideket, főként lítiumalumíniumhidridet használunk redukálószerként. Szükséges esetben a redukalószereket aktivátorokkal, pl. alumíniumkloriddal együtt alkalmazzuk. A redukció pl. elektrolitikus úton nagy túlfeszültség mellett a katódon kivitelezhető, katódként higany-, ólomamalgám- vagy ólomkatódot használunk. A katolit ilyen esetben pl. víz, kénsav és egy (rövidszénláncú)-karbonsav, mint ecetsav vagy propionsav keveréke. Az anód platina, szén vagy ólom lehet, anolitként előnyösen kénsavat alkalmazunk. Redukcióval az alábbi —CH2 -N< \CH3 általános képletű csoporttá átalakítható gyök, pl. egy olyan gyök is lehet, amelyben a nitrogénatom az egyik szubsztituenssel kettős kötéssel van kapcsolva és adott esetben pozitív töltésű, vagy olyan gyök, amelyben a nitrogénatommal kapcsolt szénatom hidroxil-csoportot tartalmaz. Ilyen gyökök elsősorban a következő képlettel jellemezhetők: CH3 I —CH2—N=CH 2 —CH=N—CH 3 —CH=N—CH 3 CH3 vagy — CH2 —N=CH 2 A fenti csoportok átalakítását szokásos módon redukcióval végezzük, pl. az azometin-kötést redukáljuk. A redukciót hidrogénnel egy katalizátor mint platina-, palládium- vagy nikkel-katalizátor jelenlétében végezzük vagy hangyasavval redukálunk. A Schiff-bázist jelentő csoportokat egy di-könnyűfémhidriddel, mint pl. alkálifém-alkáliföldfémhidriddel, mint nátriumbórhidriddel vagy lítiumalumíniumhidriddel redukáljuk. Ha R0 helyen nitro-csoport van, akkor redukálószerként előnyösen nátriumbórhidridet használunk. Hasonlóképpen redukcióval az alábbi —CH2 -N<^ XCH 3 általános képletű csoporttá átalakítható gyök lehet pl. egy olyan gyök, ha R szubsztituens hidrogénatom és főként ha R0 metoxi- vagy amino-csoport, amelynek alábbi Y I • 5 —CH2 —N—CH 3 általános képlete van, ahol Y redukcióval lehasítható gyököt képvisel. Az átalakítást szokásos módon redukcióval végezzük. 10 Az Y szubsztituens főként egy a-aralkil-gyök, mint pl. benzilgyök vagy egy a-aralkoxikarbonil-gyök, mint karbobenzoxi-gyök, amely pl. hidrogénezéssel, katalitikusan aktivált hidrogénnel, vagyis hidrogénező katalizátor, mint palládium- vagy platina-katalizátor jelen-15 létében hidrogénnel lehasítható. Az Y szubsztituens továbbá /3-halogénalkoxikarbonil-gyök, pl. 2,2,2-trihalogén-etoxikarbonil-gyök, mint a 2,2,2-triklóretoxikarbonil- vagy 2-monojódetoxi-karbonil-gyök lehet, amely redukcióval lehasítható. Redukálószerként első-20 sorban nascensz hidrogén jön számításba. A nascensz hidrogént úgy képezzük, hogy fémeket, illetve fémötvözeteket hidrogént leadó anyagokkal, mint karbonsavakkal, alkoholokkal vagy vízzel reagáltatunk. Főként ecetsavas közegben cinkötvözeteket használunk erre a 25 célra. Számításba jöhetnek még a króm-II-vegyületek, mint a króm-II-klorid vagy króm-II-acetát is. Y szubsztituens arilszulfonil-csoport, mint pl. toluolszulfonilcsoport lehet, amely szokásos módon nascensz hidrogén segítségével történő redukcióval, pl. cseppfolyós ammó-30 niás közegben alkálifémmel, mint lítiummal vagy nátriummal lehasítható. Ha R helyen hidrogén van, akkor az alábbi R 35 —CH2 —N—CH 3 általános képletű csoporttá átalakítható gyök, pl. valamely alábbi Y' 40 | —CH2 —N—CH 3 általános képletű gyök lehet, amelyben Y' hidrolízissel lehasítható gyök, mint pl. acilgyök. pl. alkanoilgyök, 45 főként rövidszénláncú alkanoil-gyök. Az alkanoil-gyökre példaként az acetilgyököt, benzoilgyököt, fenilalkanoilgyököt, karbalkoxigyököt, pl. a terc- butiloxikarbonil-, karbetoxi- vagy karbometoxi-gyököt, vagy egy aralkoxikarbonil-gyököt, pl. karbobenzoxi-gyököt em-50 lítjük. Az átalakítást az Y' szubsztituens hidrolízis útján történő lehasításával hajtjuk végre. Az Y' szubsztituens hidrolízissel történő lehasításához pl. hidrolizálószereket, savanyú reagenseket, így híg ásványi savakat, mint kénsavat vagy halogénhidrogén-55 savakat használunk, vagy a hidrolízist bázisos reagensek, pl. alkálihidroxidok, mint nátriumhidroxid jelenlétében kivitelezzük. Az alábbi /R 60 —CH2 —N<( \CH3 általános képletű csoporttá átalakítható gyök lehet pl. egy szabad aminometil-csoport is. Az átalakítást úgy 65 végezzük, hogy a szabad aminometü-csoportot a me-2
