163379. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ftalocianin-pigment színezékek előállítására

9 163379 10 A száraz pigment-porokat tetszés szerinti típusú lakkok színezésére, nyomószínezékek előállítására, szintetikus, félig szintetikus vagy természetes eredetű makromolekuláris anyagok, pl. polivinilklorid, polisztirol, poliamid vagy polietilén színezésére, enyvet vagy kötőanyagot tartalmazó festékek előállítására, természetes, regenerált vagy szintetikus rostok, pl. cellulóz-, poliészter-, poliakrilnitril- vagy poliamid-rostok fonás közbeni színezésére, valamint a textil- és papíriparban nyomószínezékként használhatjuk fel. A pigmentekből finom eloszlású, stabil vizes pigmentdiszperziókat állíthatunk elő, amelyeket pl. a diszperziós és fedő-festékek pigmentálására, papír színezésére, textilanyagok színes nyomására vagy a viszkóz fonás közbeni színezésére használhatunk fel. A pigmentdiszperziókat nem-ionos, anionos vagy kationos tenzidek jelenlétében végzett őrléssel vagy gyúrással állítjuk elő. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Amennyiben egyebet nem közlünk, a példákban feltüntetett részmennyiségek súlyrészeket, és a százalékértékek súly %-ot jelentenek. 1. példa A) Nyers réz-ftalocianin előállítása 50 rész ftálsavanhidrid és 100 térfogatrész nitrobenzol elegyét 90—100 °C-ra melegítjük, és az elegyhez ezen a hőmérsékleten 78 rész karbamidot, 6 rész ammóniumkloridot, 11 rész bázisos rézszulfátot, 0,1 rész ammóniummolibdátot és 8 rész a.oc'-difenil-maleinsavanhidridet adunk. Az elegyet keverés közben 130—135 °C-ra melegítjük, és a habzás megszűnéséig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az elegyet ezután fokozatosan 160—170 °C-ra melegítjük, 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, végül 1 óra alatt 200—205 °C-ra melegítjük és 2—3 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet kb. 80 °C-ra hűtjük, metanollal hígítjuk, a csapadékot szűrjük és metanollal mossuk. A szűrőlepényt 1000 rész 5 %-os vizes sósavoldatban feliszapoljuk, a szuszpenziót 1 órán át 90—100 °C-on keverjük, majd a csapadékot kiszűrjük és savmentesre mossuk. A csapadékot 1000 rész 5 %-os vizes nátriumhidroxid-oldatban szuszpendáljuk, a lúgos szuszpenziót 1 órán át 80—90 °C-on keverjük, a csapadékot leszűrjük, lúgmentesre mossuk és szárítjuk. Mintegy 49 rész (91—92%) durvaszemcsés nyers réz-ftalocianint kapunk. Ugyanilyen minőségű terméket kapunk, ha nitrobenzol helyett 100—150 térfogatrész triklórbenzolt használunk fel. Eljárhatunk úgy is, hogy a reakcióelegyet nem hígítjuk metanollal, hanem vákuumban kb. 90—120 °C-on szárazra pároljuk, majd a maradékot a fent ismertetett módon híg sósavoldattal és híg nátriumhidroxid-oldattal kezeljük. Egy további eljárásváltozat szerint a reakcióelegyet a következőképpen dolgozzuk fel: a csapadékot kiszűrjük, a szilárd anyaghoz tapadt oldószert vízgőzdesztillációval eltávolítjuk, majd a maradékot híg vizes savval és híg vizes lúgoldattal kezeljük melegítés közben. Mindkét esetben a fentivel azonos minőségű nyers réz-ftalocianint kapunk. B) Utókezelés 1) 10 rész nyers réz-ftalocianin, 130 rész vízmentes nátriumszulfát és 1,4 rész xilol elegyét golyós malomban 5 őröljük. Amikor az elegy mikroszkópos vizsgálat alapján már nem tartalmaz durva réz-ftalocianin kristályokat (kb. 48 óra elteltével) az őrlést befejezzük, az őrölt terméket 60 °C-os vízzel mossuk, szűrjük, meleg vízzel mossuk és vákuumban 60 °C-on szárítjuk. Mikrokris-10 tályos, /?-kristályszerkezetű, oldószerálló réz-ftalocianin pigmentet kapunk. 2) 6 rész nyers réz-ftalocianint 40 térfogatrész tömény kénsavoldatban oldunk. Az oldatot 1 órán át szobahő-15 mérsékleten keverjük, majd erélyes keverés közben, vékony sugárban 1000 rész vízbe öntjük. A kapott szuszpenzióhoz 0,3 rész, hosszú szénláncú alkilszulfonátot, oxietilezett nonilfenolt és oxietilezett oleilalkoholt tartalmazó emulgeátort adunk, 1 órán át 80—90 °C-on 20 keverjük, melegen szűrjük, a csapadékot meleg vízzel mossuk és vákuumban 60 °C-on szárítjuk, a-kristályszerkezetű réz-ftalocianin-pigmentet kapunk. A termék fajlagos felülete kb. 50 m2

/g. Oldószerrel szembeni stabilitás vizsgálata: 25 3 rész, a fenti módon előállított pigment és 100 térfogatrész toluol elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd a szuszpenziót szűrjük, a szilárd anyagot kevés toluollal mossuk és vákuumban 60 °C-on szárít-30 juk. A termék kristályszerkezete és színárnyalata nem változott meg, azaz a réz-ftalocianin pigment tiszta a-kristálymódosulatú kristályokból áll a kezelés után is. 10 rész nyers réz-ftalocianint szobahőmérsékleten 80 térfogatrész 70 %-os kénsavoldathoz adunk. A szusz-35 penziót 24 órán át keverjük, majd 1200 rész vízben öntjük. A színezéket szűrjük, savmentesre mossuk, majd 500 rész vízben szuszpendáljuk, a szuszpenziót ammóniával enyhén meglúgosítjuk, 0,5 rész fenti összetételű emulgeálószert adunk hozzá és 1 órán át 80—90 °C-on 40 keverjük. A színezéket kiszűrjük, mossuk és vákuumban 60 °C-on szárítjuk. Oldószerálló, oc-kristályszerkezetű réz-ftalocianin pigmentet kapunk. 2. példa 45 8 rész, az 1. példa B.2. fejezetében előállított, -kristályszerkezetű réz-ftalocianin-pigmentet automata Hoover-Muller típusú keverőgépben beégethető lakkal elegyítünk. A beégethető lakk 25 rész kókuszolaj-alkidgyan-50 tából (40% kókuszolaj), 10 rész melamin-gyantából, 50 rész toluolból és 7 rész glikol-monometiléterből áll. A kapott elegyet a lakkozandó felületre visszük fel, és a lakkot 130 c

C-on végzett hőkezeléssel megszilárdítjuk. Kék színű, jól tapadó, magasfényű, a fény és 55 az időjárás hatásainak kitűnően ellenálló, jól átlakkozható lakkbevonatot kapunk. Hasonló tulajdonságokkal rendelkező pigmentált beégethető lakkokhoz jutunk, ha 15—25 rész kókuszolaj-alkidgyantát vagy gyapotmagolaj-, ricinusolaj- vagy 60 szintetikus zsírsav-alapú alkid-gyantát és 10 rész melamin-gyanta helyett 10—15 rész melamin-gyantát vagy formaldehid karbamiddal vagy benzoguanaminnal képezett kondenzációs termékeit tartalmazó beégethető lakkokból indulunk ki. Az előzőhöz hasonló tulajdon-65i ságokkai rendelkező, azonban zöldesebb árnyalatú pig-5