163379. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ftalocianin-pigment színezékek előállítására

3 163379 4 A találmány szerint előállítható, szulfonsav-csoportokat tartalmazó színezék-elegyek további előnye, hogy a flokkuláló hatásoknak megfelelő mértékben ellenállnak. A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként adott esetben klóratommal, brómatommal, rövidszénláncú alkil-, cikloalkil-, aralkil-, fenil-, alkoxi- vagy szulfonsav-csoportokkal helyettesített ftálsavat vagy reakcióképes ftálsav-származékokat, továbbá ftalodinitrileket és 3-imino-izoindolinokat, valamint heteroatomot tartalmazó gyűrűs vegyületeket használhatunk fel. A kiindulási anyagok közül példaként a következőket említjük meg: ftálsavanhidrid, ftálsav, ftálsavészterek, így ftálsav-dimetilészter, ftálsav-dietilészter, ftálsav-mono-n-butilészter, ftálsav-di-n-butilészter, ftálsav-di-izobutilészter, ftálsav-mono-oktilészter, ftalilklorid, ftálsavsók, így ammóniumftálát, alkálifém-, pl. nátriumvagy kálium-ftalát, valamint a ftalocianin-molekulában részt vevő fémmel képezett sók, ftálsavdiamid, ftálimid, 4-kIór-ftálsavanhidrid, 4-bróm-ftálsavanhidrid, 4-metoxi-ftálsavanhidrid, 4-etoxi-ftálsavanhidrid, 3-szulfo-ftálsav, 4-szulfo-ftálsav, ftalodinitril, 4-klór-ftalodinitril, 3,4-dicián-difenil, 4-metoxi-ftalodinitril, 2,3-dicián-piridin, tetrahidro-ftalodinitril, 1,3-diimino-ízoindolin, 1,3-diimino-5-fenil-izoindolin, 1,3-diimino-5-metoxi-izoindolin, l,3-diimino-4-aza-izoindolin, l,3-diimino-4,7-ditia-4,5,6,7-tetrahidro-izoindolin, ftalodinitril alkoholokkal, így metanollal, etanollal vagy glikollal, szekunder aminokkal, így piperidinnel és halogénhidrogénsavakkal, így brómhidrogénsavval képezett adduktjai és a felsorolt vegyületek elegyei. A kiindulási anyagként felhasznált (II), (III) és (IV) általános képletű vegyületek helyettesített maleinsav-, fumársav- vagy borostyánkősav-származékok, vagy azok reakcióképes származékai, így a megfelelő savanhidridek, észterek, sók, amidok, imidek, nitrilek, vagy 2,5-diszubsztituált pirrolinok ill. -pirrolidinek lehetnek. Az utóbbi kiindulási anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: a.oe'-dimetil-maleinsavanhidrid, a-metil-a'-etil-maleinsavanhidrid, a-metil-a'-izopropil-maleinsavanhidrid, a-metil-a'-n-butil-maleinsavanhidrid, a-metil-a'-ciklohexil-maleinsavanhidrid, fenil-maleinsavanhidrid, a-metil-a'-fenil-maleinsavanhidrid, a-metil-a'-benzil-maleinsavanhidrid, oc,oc'-difenilr -maleinsavanhidrid, oc,<x'-difenil-maleinsav, a,a'-difenil-maleinsavimid, a-metil-a'-ciklohexil-fumársav, a-metil-oc'-fenil-fumársav, a-metil-a'-benzil-fumársav, oc,a'-difenil-fumársav, a,«'-dimetil-borostyánkősavanhidrid, ametil-a'-etil-borostyánkősavanhidrid, a-metil-a'-ciklohexil-borostyánkősavanhidrid, fenil-borostyánkősavanhidrid, a-metil-oc'-fenil-borostyánkősavanhidrid, <x,a'-difenil-borostyánkősavanhidrid, a-metil-a'-etil-borostyánkősav, a-metil-a'-etil-borostyánkősavimid, oe,a'-difenil-borostyánkősavimid, fenil-borostyánkősav, a,a'-difenil-borostyánkősav, a,oc'-difenil-borostyánkősav-dimetilészter, oc.a'-difenil-borostyánkősav-dietilészter, <x,oc' -borostyánkősav-diamid, a.a'-dimetil-maleinsav-dinitril, a-metil-a'-etil-maleinsavdinitril,«-metil-a'-izopropil-maleinsavdinitril, a-metil-a'-ciklohexil-maleinsavdinitril, fenil-maleinsavdinitril, a-metil-oc'-fenil-rnaleinsavdinitril, a-metil-a'-benzil-maleinsavdinitril, «,a'-difenil-maleinsavdinitril, a-fenü-a'-benzil-maleinsavdinitril, a,a'-dimetil-fumársavdinitril, a-metil-a'-etil-fumársavdinitril, at-metil-oc'-izopropil-fumársavdinitril, a-metil-a'-ciklo-hexil-fumársavdinitril, fenil-fumársavdinitril, a-metil-a'-fenil-fumársavdinitril, a-metil-a'-benzil-fumársavdinitril, a,a'-difenil-fumársavdinitril, a-fenil-a'-benzil-fumársavdinitril, oc-n-propil-a'-fenil-borostyánkősavdinit-5 ril, a.ot'-difenil-borostyánkősavdinitril, a-fenil-a'-p-klór-fenil-borostyánkősavdinitril, a-fenil-a'-p-izopropil-fenil-borostyánkősavdinitril, a-fenil-a'-p-metoxi-fenil-borostyánkősavdinitril, oe-fenil-a'-(3,4-metiléndioxi-fenil)-borostyánkősavdinitril, a,a'-di-p-klórfenil-borostyán-10 kősavdinitril, oc-p-klór-fenil-oc'-p-metoxi-fenil-borostyánkősavdinitril, 2,5-diimino-3,4-dimetil-A3-pirrolin, 2,5-diimino-3-metilr4-etil-A3-pirrolin, 2,5-diimino-3-metil-4-izopropil-A3-pirrolin, 2,5-dümino-3-metil-4-ciklohexil-A3-pirrolin, 2,5-diimino-3-metil-4-fenil-A3-pirro-15 lin, 2,5-diimino-3-metil-4-benzil-A3-pirrolin, 2,5-diimino-3,3-difenil-A3-pirrolin, 2,5-diimino-3-ciklohexil-A3--pirrolin vagy a megfelelő tautomer vegyületek, 2,5--diimino-3,4-dimetilpirrolidin, 2,5-diimino-3-metil-4--etil-pirrolidin, 2,5-diimino-3-metil-4-izopropil-pirroli-20 din, 2,5-diimino-3-metil-4-ciklohexil-pirrolidin, 2,5-diimino-3-metil-4-fenil-pirrolidin, 2,5-diimino-3-metil-4--benzil-pirrolidin, 2,5-diimino-3,4-difenil-pirrolidin, 2,5--diimino-3-ciklohexil-pirrolidin vagy a megfelelő tautomer vegyületek, továbbá az említett dinitrilek szekunder 25 aminokkal, így piperidinnel, alkoholokkal, így metanollal, etanollal vagy glikollal képezett adduktjai, valamint a halogénhidrogénsav-addíciós vegyületek, így a brómhidrogénsav-addíciós származékok. A kiindulási anyagként felhasznált ftálsav- ill. reak-30 cióképes ftálsav-származékok és a (II), (III) és (IV) általános képletű vegyületek jellegétől függően az eljárást háromféle úton hajthatjuk végre. 1. Az ún. karbamidos eljárásváltozatban adott eset-35 ben klóratommal, brómatommal, rövidszénláncú alkil-, cikloalkil-, aralkil-, fenil-, alkoxi- vagy szulfonsav-csoportokkal helyettesített ftálsavanhidridből, ftálsavból, ftálsavészterekből, ftálsavsókból, ftálsavdiamidokból, ftálimidekből vagy a felsorolt vegyületek elegyeiből 40 indulunk ki. Az eljárás során 85—99,5 mól % ftálsavszármazékot és 15—0,5 mól% (II), (III) és/vagy (IV) általános képletű vegyületet — előnyösen 90—99 mól % ftálsavanhidridet vagy a korábbiakban ismertetett származékait és 10—1 mól% (II), (III) és/vagy (IV) általá-45 nos képletű vegyületet fémforrás (pl. szervetlen vagy szerves réz- illetve nikkelsók, így a megfelelő kloridok, bromidok, nitrátok, foszfátok, borátok, szulfátok, acetátok, szukcinátok, és ftalátok, réz- vagy nikkeloxidok, a szabad fémek, vagy a fenti fémforrások 50 elegye), nitrogénforrás (pl. karbamid vagy karbamidszármazékok, így biuret, guanidin, diciándiamid vagy az említett vegyületek elegyei) és adott esetben ammóniumsók, pl. ammóniumklorid jelenlétében, a fémftalocianinok képződését elősegítő katalizátorok, pl. 55 molibdén- vagy wolfram-oxidok, -oxisavak vagy -oxisav-sók felhasználásával valamely közömbös, magas forráspontú szerves oldószerben, pl. nitrobenzolban, triklórbenzolban, o-diklórbenzolban, naftalinban vagy a felsorolt oldószerek elegyében melegítünk. A felhasz-60 nált adalékanyagok mennyisége széles határok között változhat. A ftálsavanhidrid (ill. a megfelelő reagens) mennyiségére, vagy a (II)—(IV) általános képletű vegyületek mennyiségére számítva az adalékanyagokat a következő mennyiségi határok között használhatjuk 65 fel: 2