163207. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliuretánok előállítására

163207 41 134,5 g (0,800 mól) 1,6-hexametiléndiizocianát 14 g (0,150 mól) klóracetamid 6 g ecetsav 112 g borkősav .64,5 ml 30%-os vizes formaldehid 1050 ml víz. A végrehajtás a 3. példával azonos. A hideg latexhez hozzáadjuk a fent megadott mennyiségű borkősavat, ezáltal 2—3 közötti pH-érték alakul ki. Térhálósítás céljából a megsavanyított latexet 50 percig forrásig melegítjük. Az ezután kivett próba tetrahidrofuránban már nem oldódik, hanem gélszerű tömeget képez. Lehűlés után 32%-os, hígan folyó, nagyon finom részecskéjű latexet kapunk, amely szobahőmérsékleten ragadásmentes, tompa fényű szilárd fóliákká szárad. 16. példa 500 g PEP-t (lásd 15. példa) 130 °C-on, 1 órán át 71 g 1,6-hexametiléndiizocianáttal reagáltatunk. 80 °C-on 18 g N-metildietanolamint és 5 perccel később további 25,5 g 1,6-hexametiléndiizocianátot és 17 g karbamidot adunk hozzá. A reakcióelegyet 130 °C-on 25 percig keverjük, 5 g klóracetamid 10 ml glikolmonometiléterben készített oldatát adagoljuk hozzá, és további 15 percig 130 °C-on keverjük. Ezután egymás után a következő anyagokat adagoljuk: 7 g ecetsav 120 ml vízben 10 perc alatt 90 °C-on, 80 ml 30%-os vizes formaldehid 6 perc alatt 90 °C-on, 250 ml víz 15 perc alatt 130 °C-on, 500 ml víz 25 perc alatt 110 °C-on. Á képződött diszperziót 20 ml 30%-os borkősavval pH 4-re állítjuk be, eközben sűrűsödés következik be, majd 1 órán át 110 °C-on keverjük, míg egy 10 g-os próba 50 ml tetrahidrofuránnal gélszerű tömeget képez. Viszonylag durva szemcsés latexet kapunk, amelyből állás közben felül szérum válik ki, és ezután sűrűn folyó, jól kenhető pasztává alakul. A paszta vízzel bármikor könynyen hígítható. 80 °C-on történő szárítás után puha, hajlékony, mechanikailag nagyon ellenálló és vízálló fóliát kapunk. 17. példa 500 g ftálsav-etilénglikol-poliésztert, amelynek OH-száma 48, 25,4 g N-metildietanolamint és 26 g karbamidot 85 °C-on 108 g 1,6-hexametiléndiizocianáttal keverünk össze. Az azonnal beinduló poliaddíció miatt a hőmérséklet 122 °C-ra nő. A hőmérsékletet 130 °C-ra emeljük, majd 20 g klóracetamid 20 ml glikolmonometiléterben készített oldatát adjuk hozzá. 30 perces 100—120 °C-on végzett keverés után 20 perc alatt 130 ml 30%-os vizes formaldehidet csepegtetünk hozzá. A viszkózus, majdnem tiszta anyagba 50 perc alatt 10Ö0 ml vizet keverünk, ekkor finom szemcsés diszperzió alakul ki. Ezt a diszperziót 20 ml 30%-os borkősavval pH 4-re állítjuk be, és még 42 30 percig 120 °C-on keverjük. A kivett minta tetrahidrofuránban tisztán oldódik. A 37%-os latex beégetős lakként kiválóan alkalmazható. Szobahőmérsékleten rövid idő alatt teljesen ragadás-5 mentes, kemény fogású, nagy fényű bevonatokká szárad, amelyek 80 °C-os utánhőkezelés hatására rendkívül kemény, karcolásálló, jól tapadó és vízzel, valamint szerves oldószerekkel szemben ellenálló bevonatokká válnak. 10 18. példa 500 g (0,296 mól) adipinsav-hexándiol-neo-15 pentilglikolpoliésztert, 50 g N-metildietanolamint és 53 g karbamidot 70 °C-on 193,5 g 1,6-hexándiizocianáttal keverünk össze. A reakcióelegyet addig melegítjük, míg 120—130 °C-on exoterm reakció indul be. A hőmérséklet a 150 °C-ot ne 20 haladja meg. Ezután 20 g monoklóracetamidot adagolunk, és 30 perc múlva először 12,6 g jégecetet 150 ml vízben oldva, majd 50 ml 30%-os vizes formaldehidoldatot adagolunk. 100 °C-on 75 percig keverünk, ezután a formaldehid szaga 25 gyakorlatilag eltűnt. A tiszta viszkózus oldatba 1 óra alatt 1,21 vizet keverünk be. Nagyon finom részecskéjű, átlátszatlan, sűrűn folyó latex képződik. Ezt 20 ml 30%-os borkősavoldattal pH = 4 értékre állítjuk be, 30 ml 30%-os vizes formal-30 dehidoldatot adunk hozzá, és 2 órán át 100 °C-on keverjük. Az előállított diszperzió nagyon rugalmas, ragadásmentes és fényálló filmeket szolgáltat. ' 35 19. példa 500 g (0,214 mól) adipinsav-butándiolpoliésztert, 50 g N-metildietanolamint és 52,3 g karb-40 amidot 75 °C-on 2 perc alatt 1815,6 toluiléndiizocianáttal (65 : 35 arányú izomer keverék) elegyítünk. 10 perc alatt a hőmérséklet 140 °C-ra nő. 19,6 g monoklóracetamidot és 30 cm3

glikolrnonometiléteracetátot adunk hozzá, és 30 perc múl-45 va először 12,6 g jégecetet 150 cm3

vízben oldva, majd 100 cm3

30%-os vizes formaldehidoldatot adunk hozzá 15 perc alatt. 100—110 °C-on a zavaros, viszkózus oldatba 1 óra alatt 1500 cm3

90 °C-os vizet csepegtetünk. Ezután a sárgás, durva 50 diszperziót 1600 cm3

20 °C-os vízzel hígítjuk. Ülepedő, újra diszpergálható diszperziót kapunk, amelynek részecskéi kb. 0,2—0,8 mm közötti méretűek. Agyagon való megszárítás után a poliuretánt por formájában kapjuk meg. 55 20. példa 500 g (0,28(4 mól) PEP-t (lásd 1. példa), 32,2 g 60 N-butildietanolamint és 20 g karbamidot 80 °C-on 122 g hexametiléndiizocianáttal elegyítünk, és 1 órát 130 °C-on reagáltatjuk. 90 °C-on egymás után 50 g vízben oldott 25 g 85%-os ortofoszforsavat 5 perc alatt, 500 g vizet 20 perc 65 alatt, 60 g 30%-os formaldehidoldatot 4 perc