163156. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(5-fenilszulfonil-3-metil-1,3-pentadienil)-1,3,3-trimetil-ciklohexén és alkil-szubsztituált származékai előállítására - kiindulási anyag A-vitamin szintézis

MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1972. I. 18. (RO—666) Franciaországi elsőbbsége: 1971. I. 20. (71—01792) Közzététel napja: 1973. I. 28. Megjelent: 1975. III. 28. 163156 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 175/00 Feltaláló: JULIA Marc vegyész, Párizs, Franciaország Tulajdonos: RHONE-POULENC S. A. cég, Párizs, Franciaország Eljárás 2-(5-fenilszulfonil-3-metil-l,3-pentadienil)-l,3,3-trimetil-ciklohexén és alkil-szubsztituált származékai előállítására 1 A találmány tárgya eljárás a II általános képletű 2-(5-f enilszulf onil-3-metil-l ,3-pentadienil)-1,3,3-trimetil-ciklohexén és alkil-szu'bsztituált származékai előállítására. Ebben a képletben R adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, például p-tolilcsoportot jelent. Azt találtuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállítható új szulfonokból készíthető I általános képletű új 2-(8-karbalkoxi-3,7-dimetil-5--f enilszulf onil-1,3,7-oktatrienil)-l ,3,3-trimetil-ciklohexénnek — ebben a képletben R a fenti jelentésű, és Q 1—4 szénatomos alkilcsoportot, például metil- vagy etilcsoportot jelent — könynyen átalakíthatók A-vitaminná. A technika állását az új vegyületek kiindulási anyagai képviselik. A vinil-/3-jonol foszfortribromiddal való brómozását Janaszkoja közli (Izv. Akad. Nauk Otdel. Him. Nauk 1960, 1435). A y-brómszeneciósav-etilészter előállítását Ahmad írja le (J. Chem. Soc. 1968 C, 185). A benzolszulfinsav előállítása Houben-Weyl: „Methoden der organischen Chemie" c. műve 9. kötetének 304. oldalán van leírva. A II általános képletű 2-(5-fenilszulfonil-3--metil-1,3-pentadienil)-l ,3,3-trimetil-ciklohexének — ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy RS02M általános képletű alkáliszulfinátnak — ebben a képletben M alkálifémet jelent, és R a fenti jelentésű — egy VII általános képletű halogeniddel — ebben a képletben X klór-, brómvagy jódatomot jelent — való reagáltatásával állíthatók elő. A VII általános képletű halogenidekhez vinil-/S-jonolnak egy foszfortrihalogenid-5 del való halogénezésével juthatunk. A II általános képletű szulfonok közvetlenül is előállíthatók egy RSO2M általános képletű szulfinátnak vinil-^-jonollal való reagáltatásával. A reakciót előnyösen sav, például ecetsav jelenlétében 20 °C 10 körüli hőmérsékleten hajtjuk végre. A II általános képletű szulfonokból úgy juthatunk az I általános képletű 2-(8-karbalkoxi-3,7--dimetil-5-f enilszulf onil-1,3,7~oktatrienil)-l,3,3--trimetil-ciklohexénekhez, hogy egy II általános 15 képletű szulfont — ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy III általános képletű y-halogénszenecioáttal reagáltatunk — ebben a képletben Q a fenti jelentésű, és X klór-, bróm- vagy jódatomot jelent. Megjegyezzük, hogy a továbbiak-20 ban az I és III általános képlet nem képvisel szükségszerűen szterikusan tiszta terméket, hanem cisz- és transz-izomerek keverékét jelenthetik. A 7-halogén-szenecioátok a megfelelő szene-25 cioátoknak N-halogén^szukcinimiddel való halogénezésével készíthetők, például úgy, hogy N-bróm-szukcinimiddel brómozunk. Az I általános képletű szulfonok bázissal kezelve könnyen átalakíthatók a VIII képletű A-30 -vitamin-karbonsavvá. Általában elég, ha egy al-163156