163149. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilhidrazon-származékok előállítására
163149 6 tája acetonitriles átkristályosítás után ugyancsak 140 °C-on olvad. Elemzés C13H8CI4N2 képletre (M = 334,04): számított: C=46,74%; H=2,41%; Cl=42,46%; N=8,39%; talált: C=46,7 %; H=2,5 %; Cl=42,2 %; N=8,4 %. A fenti vegyület a szakirodalomban eddig nem került ismertetésre. 2. példa N-(a-Klór-2,4-diklór-benzilidén)-fenü-hidrazin A. lépés: /#-Fenil-2,4-diklór-benzhidrazid 90 g fenilhidrazin és 400 ml piridin elegyéhez +5 °C-on, lassú ütemben 190 g 2,4-diklór-benzoilkloridot adunk. A reakcióelegyet 17 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 20 ml vízzel hígítjuk, és az oldatot 1500 ml vízbe öntjük. A kivált csapadékot leszűrjük, szárítjuk és etanolból kristályosítjuk. 122 g ,#-fenil-2,4-diklór-benzhidrazidot kapunk; op.: 190 °C. A fenti vegyület a szakirodalomban eddig még nem került ismertetésre. B. lépés: N-(a-klór-2,4-diklór-benzilidén)-fenil-hidrazin 120 ml etiléterhez 36 g /í-fenil-2,4-diklór-benzhidrazidot, majd 36 g foszforpentakloridot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át 20 °C-on, 30 percig visszafolyatás közben, majd 15 órán át 20 °C-on keverjük. Az elegyet 10 °C-ra hűtjük, lassú ütemben 58 g fenol 60 ml etiléterrel készített oldatát adjuk hozzá, majd az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez metanolt adunk, és az étert atmoszferikus nyomáson lepároljuk. A maradékot lehűtjük, a csapadékot leszűrjük, szárítjuk és acetonitrilből kristályosítjuk. 23,7 g N-(a-klór-2,4-diklőr-benzilidén)-fenil-hidrazint kapunk; op.: 85 °C. A termék mintáját szilikagélen kromatografáljuk. A tisztított termék 85 °C-on olvad. Elemzés C^HgCLjNa képletre (M = 299,59): számított: C=52,ll%; H=3,03%; Cl=35,51%; N=9,36%; talált: C=52,3 %; H=3,3 %; Cl=35,3 %; N=9,3 %. A fenti vegyület a szakirodalomban eddig még nem került ismertetésre. 3. példa N-(a-Klór-4'-metoxi-benzilidén)-4-klór-fenil-hidrazin A. lépés: ^-(4'-Klór-fenil)-4-metoxi-benzhidrazid 500 ml piridinhez 57,2 g p-klór-fenil-hidrazin-hidrokloridot, majd 68 g 4-metoxi-benzoilkloridot adunk. A reakcióelegyet 16 órán át 20 °C-on keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A kivált csapadékot leszűrjük, mossuk, szárítjuk, majd etanolból átkristályosítjuk. 46,7 g /?-(4'-klór-fenil)-4--metoxi-benzhidrazidot kapunk; op.: 200 °C. 20 Elemzés Ci4Hi3 ClN 2 0 2 képletre (M = 276,73): számított: C=60,76%; H=4,73%; Cl=12,81%; N=10,12%; talált: 5 C=60,6 %; H=4,6 %; Cl=12,5 %; N=10,l %. B. lépés: N-(a-klór-4'-metoxi-benzilidén)-4-klór-fenil-hidrazin 500 ml etiléterhez 41 g /?-(4'-klór-fenil)-4-metoxi-benzhidrazidot, majd 52 g foszforpentaklo-10 ridot adunk. A reakcióelegyet visszafolyatás közben forraljuk 72 órán át, majd 0 Q C-ra hűtjük. Az elegyhez 25 g fenol 100 ml etiléterrel készített oldatát, majd kevés metanolt adunk. Az elegyet 1 órán át 20 °C-on keverjük, az étert 15 atmoszferikus nyomáson lepároljuk, és a maradékot lehűtjük. A kivált csapadékot leszűrjük. 25 g N-(a-klór-4'-metoxi-benzilidén)-4-klór-fenil-hidrazint kapunk; op.: 101 °C. A /í-(4'-klór-fenil)-4-metoxi-benzhidrazid és az N-(a-klór-4-metoxi-benzilidén)-4-klór-fenil-hidrazin előállítását a 70—33716 sz. francia szabadalmi bejelentés ismerteti. 25 4. példa N-(a-Klór-4'-klór-benzilidén)-2,4,6-triklór-fenil-hidrazin 75 g p-klór-benzaldehid-fenilhidrazon 1600 mí 30 etilacetáttal készített oldatába 1 órán át, +12 °C-on klórgázt vezetünk. Az elegyet ezután 30 percig keverjük, majd +5 °C-ra hűtjük. A kivált csapadékot leszűrjük, mossuk és szárítjuk. 46 g N-(a4dór-4'4dór-Jbenzildén)-2,4,6-triklór-35 -fenil-hidrazint kapunk; op.: 128 °C. A termék mintáját acetonitrilből átkristályosítjuk. A tisztított termék 128 °C-on olvad. Elemzés C13 H 7 C1 5 N2 képletre (M = 368,49): számított: 40 C=42,37%; H=l,91%; Cl=48,ll%; N=7,60%; talált: C=42,l %; H=l,7 %; Cl=47,8 %; N=7,9 %. A fenti vegyület a szakirodalomban eddig még nem került ismertetésre. 43 A p-klór-benzaldehid-fenilhidrazon előállítását a Beilstein kézikönyv ismerteti (15, II 58). 5. példa 50 N-(a-Klór-3',4'-diklór-benzilidén)-2,4,6--triklór-fenil-hidrazin A. lépés: 3,4-Ddklór^benzaldehid-fenilhidrazin 500 ml benzolhoz 200 g 3,4-diklór-benzaldehi-55 det adunk, majd az elegyhez 130 g fenilhidrazin 100 ml benzollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált csapadékot leszűrjük, mossuk, szárítjuk. 261 g 3,4-diklór-benzaldehid-fenilhidrazont kapunk; op.: 146 °C. A termék etanolos kristályosítás után 146 °C-on olvad. B. lépés: N-(a-klór-3',4'-diklór-benzilidén)--2,4,6-triklór-fenil-hidrazin 75 g 3,4-diklór-benzaldehid-fenilhidrazon 1600 65 ml etilacetáttal készített oldatába +12 °C-on 1
