163081. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált 1,5-fenil-3-metil-1,3,5- triazapenta-1,4-diéneket tartalmazó kártevőírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
163081 10 OlvadásVegyüz Forralás pont, let óra C° D 2,4,5-trimetilf enil 96 103—104 E 2,3,4-trimetilfenil 48 133--134 F 2-bróm-4-metilfenil 96 126—127 G 2-fluor-4-metilfenil 144 142—143 I 2-klór-4-metilfenil 60 137—139 J 2-klór~4,6-dimetilfenil 72 122—124 K 2-bróm-4,6-dimetilfenil 72 130—131 L 2,4-diklór-6-metilfehil 72 165—166 M 2-metil-4-metoxifenil 72 71— 73 Az elemanalízis eredménye megfelel a megnevezett vegyületeknek. Hozam: 62—80%. 3. példa: Az 1. példában leírt módon eljárva, de nem adva p-toluolszulfonsavat a reakciókeverékhez, 1,5-di-(2,4-dámetilfenil)-3-meitil-l ,3,5-triazapenita-1,4-diént kapunk. Olvadáspontja 88—89°. Az elemanalízis eredménye megfelel a megnevezett vegyületnek. Hozam: 55%. 4. példa: 20 g N-2,4-dimetilfenil-N'-metilformamidinnek 22,8 g etiltrifluoracetát és 20 ml száraz benzol elegyével készült oldatát keverés közben víz kizárásával 8 óra hosszat 50—60°-on melegítjük. Ezután a reakciókeveréket csökkentett nyomáson forralva eltávolítjuk a benzolt, a fölös etiltrifluoracetátot és a melléktermékként keletkező etanolt és N-metiltrifluoracetamidot. Az utóbbi vegyület desztilláció közben szublimál, a reakciókeverékből. A visszamaradt olajhoz 14 ml izopropilalkoholt adunk, és a keletkezett oldatot lehűtve kristályos terméket kapunk. Ezt a terméket izopropilalkotholból átkristályosítva l,5-di-(2,4-dimetilfenil)-3-metil-1.3.5-triazapenta-l,4-diént kapunk. Olvadáspontja 88—89°. Az elemanalízis eredménye megfelel a megnevezett vegyületnek. Hozam: 80%. 5. példa: 3,8 ml dimetilkarbamoilkloridnak 10 ml száraz éterrel készült oldatát keverés közben 0°on hozzácsepegtetjük 6,5 g N-2,4-dimetilfenil-N'-metilformamidinnek és 5,5 ml trietilaminnak 80 ml száraz éterrel készült oldatához. A keverék hőmérsékletét szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni, majd a reakciókeveréket éjjelen át szobahőmérsékleten tartjuk. Ezután leszűrjük, és a szűredéket csökkentett nyomáson szobahőmérsékleten bepárolva olaj és szilárd anyag keverékét kapjuk, amely fokozatosan megszilárdul. Ezt a terméket 2 n sósavval, majd telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és végül vízzel mossuk. Ezután megszárítjuk, és izopropilalkoholból átkristályosítva l,5-di-.(2,4--dimetilfenil)-3-metil-l,3,5-triazapenta-l,4-diént kapunk. Olvadáspontja 88—89°. Az elemanalízis 5 eredménye megfelel a megnevezett vegyületnek. Hozam: 83%. ' 6. példa: 10 10 g N-2,4-dimetilfenil-N-metilformamidinnek 11 g etil-N-2,4-dimetilfenil-formimidáttal készült oldatát vízmentes körülmények között keverés közben 25 óra hosszat vízfürdőn melegítjük. A reakció közben keletkező etanolt alio landóan ledesztilláljuk. Az etanol utolsó nyomait csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a forró reakciókeverékhez 7 ml metanolt adunk. A keletkezett oldatot lehűtve kristályos termék válik ki. Ezt izopropilalkoholból átkristályosít-20 va l,5-di-(2,4-dimetilfenil)-3-metil-l,3,5-triazapenta-l,4-diént kapunk. Olvadáspontja 8ß—89°. Az elemanalízis eredménye megfelel a megnevezett vegyületnek, Hozam: 70%,. 25 A fenti előállítás során kiindulási anyagként használt formimidáthoz a következőképpen jutunk. 500 ml etilortoformiát, 242 g 2,4-dimetilanilin, 0,1 g 2,4-dimetilanilin-ihidroklorid és 1000 ml acetonitril keverékét desztilláló készülékben 30 5 óra hosszat vízfürdőn melegítjük, miközben az etanolt és az acetonitrilt ledesztilláljuk. A fölös etilortoformiátat csökkentett nyomáson eltávolítjuk, majd' a maradékot nagyvákuumban ledesztilláíva etil-N-2,4-dimetilfenil-formimidá-35 tot kapunk. Forráspontja 0,3 torr nyomáson 65°. 7. példa: 40 55 g 2,4-dimetilanilint 5 óra alatt hozzácsepegtetünk 73,8 g N-2.4-dimetilfenil-N, -metilformamidinnek, 85 mi etilortoformiátnak és 1,5 ml jégecetnek vízfürdőn melegített kevert elegyéhez, A reakció közben képződött etanolt le-45 desztilláljuk. A reakciókeveréket keverés közben vízfürdőn további 40 óra hosszat melegítjük. A fölös etilortoformiátot és az etanol utolsó nyomait csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a reakciókeveréket lehűtve szilárd terméket ka-50 punk. Ezt izopropilalkoholból átkristályosítva ljS-di^^dimetilfenity-S-metil-l.S.S-triazapenta-1,4-diént kapunk. Olvadáspontja 88—89°. Az elemanalízis eredménye megfelel a megnevezett vegyületnek. Hozam: 60%. 55 8. példa: 1,55 g cseppfolyós metilamint —30°-on egy 60 pyrex üvegcsőben hozzáadunk 17,7 g ugyanilyen hőmérsékletű etil-N-2,4-dimetilfenilformimidáthoz. A csövet lezárjuk, és vízfürdőn 70 óra hosszat melegítjük. Ezután a reakciókeverékből csökkentett nyomáson eltávolítjuk az 65 etanolt, és a maradékhoz 5 ml metanolt adunk. 3
