163058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-L-talometilozidok előállítására
11 22. példa 3/?-(2> '3'-0-Benzilidén-4'-.acetil-a-L-talametilozil)-14jí?-Jhidroxi-kard-20(22)-enolid 0,6 g (1 mmól) 21. példa szerint készült anyagot a 2. példával analóg módon 5 ml ecetsavanhidriddel reagáltatunk, és feldolgozunk. Éter és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés 0,41 g (az elméletinek 63%-a). Olvadáspontja 235—240 C°. Rf-értéke 0,65 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol (1:1) arányú elegye). 23. példa 3/?-(2, ,3'-0-Ciklohexilidén-a-L-talometílozil)-14/?-hidroxi-kard-20(22)-enolid 1 g (1,67 mmól) 3/3-2',3',-0-ciklohexilidén-4'oxo-a-L-raninozil)-14jff-hidroxi-kard-20(22)enolidot a 15. példával analóg módon 1 g (4 mmól) lítium-tri-terc-butoxi-alumíniumhidriddel redukálunk, és feldolgozunk. Kitermelés 0,9 g (az elméletinek 90%-a). Olvadáspontja 105—110 C°. Rf-értéke: 0,4 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 1:1 arányú elegye). 24. példa 3/?-(2',3, -0-CMohexiliidén-4'-aceitil-a-L-talometilozil)-14/?4údroxi-kaird-20(22)-einolid 0,4 g (0,67 mmól) 23. példa szerinti anyagot a 2. példával analóg módon 2 ml ecetsavanhidriddel reagáltatunk, és feldolgozunk. Kitermelés 0,3 g íaz elméletinek 8 %-a). Olvadáspontja 90—105 C° (amorf). Rf-értéke: 0,5 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 1:1 arányú elegye). 25. példa 3/?-2',3'-0-Cikloheptilidén-a-L-talometilozil)-14/?-hidroxi4sard-20(22)-enolid 1,8 g (mmól) 3/ í?-(2',3'-0-cikloheptiilidén-4'-oxoa-L-ramnozil)-14/?-hidroxi-kard-20(22)-enolidot a 15. példával analóg módon 1,8 g (7,2 mmól) lítium-tri-terc.-butoxi-alumíniumhidriddel redukálunk, és feldolgozunk. Kitermelés 1,2 g (az elméletinek 67%-a). Olvadáspontja 85—90 C° (amorf). Rf-értéke: 0,65 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 1:1 arányú elegye). 26. példa 3y 5-(2',3'-0-CMoheptilidén-4'-acet;il-«-L-talometilozil)-14j5-hidroxi-kard-20(22)-enolid 0,6 g (0,98 mmól) 25. példa szerinti anyagot a 2. példával analóg módon 5 ml ecetsavanhidrid-12 del reagáltatunk, és feldolgozunk. Kitermelés 0,6 g (az elméletinek 94%-a). Olvadáspontja 85— 90 C° (amorf). Rf-értéke: 0,7 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 1:1 5 arányú elegye). [a]20n= —15,2° (c == 1, kloroformban). 27. példa 10 3/?-2',3'-0-Ciíkloh1 eptilidón-4'-izDnikatinil-a-L-talometilozil)-14/?-, hidroxi-kard-20(22)-enolid 0,9 g (1,45 mmól) 25. példa szerinti anyagot a 2. példával analóg módon 4 g (17 mmól) izoniko-15 tinsavanhidriddel reagáltatunk piridin és dioxán elegyében, és feldolgozzuk. Kitermelés 0,9 g (az elméletinek 86%-a). Olvadáspontja 120—130 C° (amorf). Rf-értéke: 0,55 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 1:1 arányú 20 elegye). 28. példa 25 3^-(2',3',4'-Tripropionil-a-L-talometilozil)-14/ öhidroxi-kard-20(22)-enolid 0,52 g (1 mmól) 16. példa szerinti anyagot a 2. példával analóg módon 2 ml propionsavanhid-30 riddel reagáltatunk, és feldolgozunk. Éter és nhexán elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés 0,49 g (az elméletinek 71 %-a). Olvadáspontja 201—204 C°. Rf-értéke: 0,7 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 1:1 ará-35 nyú elegye). [«]20 D = —39,5° (c=l, kloroformban). 29. példa 40 3y?-(2',3',4'-Tributiril-a-L-talometilozil)-14/?-hidr oxi-kard-20 (22)-«nolid 0,52 g (1 mmól) 16. példa szerinti anyagot a 2. példával analóg módon 2 ml vajsavanhidrid-45 del reagáltatunk, és feldolgozunk. Kitermelés 0,38 g (az elméletinek 52%-a). Olvadáspontja 70—80 C° (amorf). Rf-értéke: 0,7 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 1:1 arányú elegye). 30. példa 3/?-(2',3'-0-Cikl lohexilidén-a-L-talometilozil)-5 / ?-55 14/?-dihidroxi-19-oxo-bufa-20,22-dienolid 1 g (1,55 mmól) 3J 5-(2',3'-0-Ciklohexilidén-4'-oxo-a-(ramnozil)-5^,14/?-dihidroxi-19-oxo-bufa-20(22)-dienalidot a 15. példával analóg mó-60 don 0,85 g (3,3 mmól) lítium-tri-terc.-butoxialumíniuinhidriddel 3 perc alatt 0 C°-on redukáljuk és feldolgozzuk. Kitermelés 0,95 g (az elméletinek 95%-a). Olvadáspontja 125—130 C° (amorf). Rf-értéke: 0,25 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: 65 metifcfcilíketon és o-xilol 1:1 arányú elegye). 6
