163058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-L-talometilozidok előállítására
163058 13 31. példa 3/?-(2',3'-0-Ci!kloihexilidén-4'-acetil-a-L-talometilozil)-5ß,14/?-dihidroxi-19-oxo4iufar20,22--dienolid 0,5 g (0,78 mmól) 30. példa szerinti anyagot a 2. példával analóg módon 2,5 ml ecetsavanhidriddel reagáltatunk, és feldolgozunk. Kitermelés 0,5 g (az elméletinek 93%-a). Olvadáspontja 118—125 C° (amorf). Rf-értéke: 0,3 (kovasavgél HF; kifej lesztőszer: metiletilketon és o-xilol 1:1 arányú elegye). 32. példa 3/ ö-(2',3'-0-Izopropi:lidén-a-L-ta:lometilozil)-14/?-hidroxi-19-oxo-(és-hidroxi)-bufa-4,20,22-trienolid 5 g (8,6 mmól) 3/?-(2',3'-04zopropilidén-4'-oxo-ot-L-ramnozil)-14/?-hidroxi-19-oxo-bufa-4,20, 22-trienolidot az 1. példával analóg módon 4,8 g (18,9 mmól) lítium-tri-terc.-butoxi-alumíniumhidriddel redukálunk, és feldolgozunk. Körülbelül azonos mennyiségű 19-oxo- és 19-hidroxi-vegyületet 'kapunk egymás mellett, amelyet kovasavgél oszlopon („Woelm" semleges 0,2—0,5 mm) kloroform és etanol 40:1—30:1 arányú elegyével szétválasztunk. a) 3/?-(2',3'-0-Izopropilidén-a-Lrtalomeitilozil)-14/9-hidroxi-19-oxo-bufa-4,20,22-trienolid Kitermelés 11,5 g (az elméletinek 30%-a). Olvadáspontja 135—145 C° (amorf). Rf-értéke: 0,65 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 5:2 arányú elegye). b) 3/?-(2',3'-0-Izopropilidén-a-L-talonietilozi:l)-14/?-19-dihidroxi-bufa-4,20,22-trienolid Kitermelés 1 g (az elméletinek 21%-a). Olvadáspontja 125—145 C° (amorf). Rf-értéke: 0,45 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 5:2 arányú elegye). 33. példa 3J ö-(2',3'-0-Benzilidén-a-L-talometilozil)-14 y ö-hidroxi-19-oxo-bufa-4,20,22-trienolid 1,85 g (2,9 mmól) 3/?-(2',3'-0-benzilidén-4'-oxo-a-L-ramnozil)-l^-hidroxi-19-oxo-bufa-4,20, -22-trienolidot az 1. példával analóg módon 1,7 g (6,5 mmól) lítium-tri-terc.-butoxi-alumíniumhidriddel redukálunk, és feldolgozzuk. A 32. példával analóg módon kromatografáló oszlopon szétválasztjuk. Kitermelés 0,35 g (az elméletinek 19%-a). Olvadáspontja 124—136 C° (amorf). Rfértéke: 0,62 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 5:2 arányú elegye). 34. példa 3/?-(2',3'-0-Cikloihexilidén-a-L-.talometilozil)-14y ő-nidroxi-19-oxo-bufa-4,20,22-trienolid 5,4 g (8,7 mmól) 3/?^(2',3'-0-oiklohexilidén-4'-oxo-a-L-ramnozilJ-l^-Jhidroxi-ig-oxo-bufa-14 -4,20,22-trienolidot az 1. példával analóg módon 5 g (19,7 mmól) lítium-tri-terc.-butoxi-alumíniumhidriddel redukálunk, és feldolgozzuk, A 32. példával analóg módon kromatografáló osz^ 5 lopon szétválasztjuk. Kitermelés 0,9 g (az elméletinek 17%-a). Olvadáspontja 210—230 C° (amorf). Rf-értéke: 0,7 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 5:2 arányú elegye). 10 35. példa 3/?-(2',3'-0-Ciiklio'heptilidén-o-L-talometilozil-14/?-hidroxi-19-oxo-bufa-4,20,22-trienolid 15 1,3 g (2,04 mmól) 3y ó , -(2',3'-0-c;ikloheptilidén-4'-oxo-a-L-ramno2dl)-14y?-hidroxi-19-oxo-bufa-4,20,22-trie:nolidot az 1. példával analóg módon 1,2 g (4,7 mmól) lítium-tri-terc.-butoxi-alumí-20 niumhidriddel redukálunk, és feldolgozzuk. A 32. példával analóg módon kromatografáló oszlopon szétválasztjuk. Kitermelés 0,45 g (az elméletinek 34,5%-a). Olvadáspontja 140—155 C° (amorf) Rf-értéke: 0,72 (kovasavgél HF; kifej-25 lesztőszer: metiletilketon és o-xilol 5:2 arányú elegye). 36. példa 30 3^,a-L-Talometilozil-14/?-hidroxi-19-oxo-bufa-4,20,22-trienolid 0,9 g (1,4 mmól) 34. példa szerinti anyagot a 10. példával analóg módon 2 n kénsav oldattal 35 elszappanosítunk, és feldolgozunk. Kitermelés 0,45 g (az elméletinek 56%-a). Olvadáspontja 120—133 C° (amorf). Rf-értéke: 0,15 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 5:2 arányú elegye). 40 37. példa 3/?-(2',3',4'-Triacetil-a-L-talometilozil)-14j5-hidroxi-19-oxo-bufa-4,20,22-trienolid 45 0,43 g (0,79 mmól) 36. példa szerinti anyagot a 2. példával analóg módon 2 ml ecetsavanhidriddel reagáltatunk, és feldolgozunk. Kitermelés 0,42 g (az elméletinek 79'%-a). Olvadáspontja 50 230—245 C°. Rf-értéke: 0,55 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 5:2 arányú elegye). 55 38. példa 3/J-(4'-Acetil-a-L-talometilozil)-5/ 5,14 / 5-dihidroxi-19-oxo-kar d-20 (22)-enolid 0,1 g (0,15 mmól) 6. példa szerinti anyagot a 60 10. példával analóg módon 2 n kénsav oldattal elszappanosítunk, és feldolgozunk. Kitermelés 0,07 g (az elméletinek 80'%-a). Olvadáspontja 115—125 C° (amorf). Rf-értéke: 0,35 (kovasavgél HF; kifejlesztőszer: metiletilketon és o-xilol 5:2 65 arlányú elegye). 7
