163058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-L-talometilozidok előállítására
163058 25 Rí és R2 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos acilcsoportót vagy együtt egy 26 C B általános képletű csoportot jelentenek (ebben a képletben A hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, és B kevés szénatomos alkilcsoportot fenilcsoportot vagy A-val és a köztük levő szénatommal együtt eiklohexilidónvagy cikloheptilidéncsoportöt jelent), R3 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alifás acilcsoportót vagy egy heterociklusos karbonsav acilcsoportját, R4 metil-, forrni!- vagy hidroximetilcsoportot, R5 kard-20(22)-enolid-szteroidokra jellemző ß(3',4,,5'-dihidro)-furán-2-oin-4-il-CBopontot, amikor is ha R4 formil- vagy hidroximetilcsoportot jelent, az R1; R 2 vagy R3 csoportok legalább egyike hidrogénatomtól eltérő jelentésű) vagy bufa-20,22-dienolid-szteroidokra jellemző ( /?-[2H] -pirán-2-on-5-il-csoportot, Re hidrogénatomot és R7 hidroxilcsoportot vagy ha R5 kardenolidcsoportot jelent, akkor hidrogénatomot, vagy Rß-tal együtt kettőskötést jelent — azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű 4'-oxo-ramnozil-glikozidot — ebben a képletben Rí, R2, R5, Re és R7 a fenti jelentésűek, és R'4 metil- vagy formilcsoportpt jelent 5 és +30 C° között vízmentes szerves oldószer jelenlétében redukálunk, és kívánt esetben a kapott I általános képletű vegyületről az acil- és/vagy O-alkilidéncsoportokat hidrolitikusan lehasítjuk, és/vagy a szabad hidroxilcsoportokkal rendelkező vegyületet acilezzük, és/vagy acetálozzuk, illetve ketálozzuk, ha R3 acilcsoportót jelent, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R4, R5, R6 és R7 a fenti jelentésű, és Rí, R2 és R3 hidrogénatomot vagy acilcsoportót jelentenek, egy III általános képletű genint — ebben a képletben R5, R6 és R7 a fenti jelentésűek, és R'4 metil- vagy formilcsoportot jelent — valamely IV általános képletű triacil-a-L-talometilozilhalogeniddel reagáltatunk — ebben a képletben Hal klór- vagy brómatomot és Ac acilcsoportót jelent —, és ha az Ac csoportok az Rí, R2 és R3 csoportoktól eltérő jelentésűek, ezeket lehasítjuk, és a szabad hidroxilcsoportokkal rendelkező vegyületet kívánt esetben utólag acilezzük, és/vagy egy kapott 19-formil-vegyületet komplex fémhidriddel való redukcióval a megfelelő 19-hidroximetilvegyületté átalakítjuk. (Elsőbbsége 1971. november 1.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót lítium-tri-terc.-butoxialumíniumhidriddel tetrahidrofuránban vagy nátriumbórhidriddel vízmentes metanolban végezzük. (Elsőbbsége 1971. november 1.) 3. Az 1. igénypont a) változata és a 2. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy egy olyan II általános képletű vegyületet, amelynek képletében 5 R'4 formilcsoportot jelent, és a többi jel az 1. igénypontban megadott jelentésű, 2—3-szoros mólnyi mennyiségű lítium-tri-terc.-butoxi-alumíniumhidriddel vagy 0,25—0,4-szeres mólnyi mennyiségű nátriumbórhidriddel redukálunk, a 10 reakciót mintegy 3 perc múlva megszakítjuk, és az egyidejűleg képződött 19-hidroximetil-vegyületet a 19-formil-vegyülettől kromatografálással elválasztjuk. (Elsőbbsége 1971. november 1.) 4. Az 1. és 2. igénypontok bármelyike szerinti 15 eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy I általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében R4 hidroximetilcsoportot jelent, egy I, illetve II általános képletű vegyületet, amelynek képletében R'4 formilcsoportot 20 jelent — ezekben a képletekben a többi jel az 1. igénypontban megadott jelentésű —, nagy fe^ leslegű lítium-tri-terc.-butoxi-alumíniumhidriddel vagy nátriumbórhidriddel redukálunk, és a redukciót egy óráig terjedő ideig végezzük. (El-25 sőbbsége 1971. november 1.) 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az acilcsoportok, illetve O-alkilidéncsopor1 tok utólagos lehasítását hidrolitikusan végezzük. 30 (Elsőbbsége 1971. november 1.) 6. Az 1—4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az utólagos acilezést a megfelelő savanhidriddel vagy savhalogeniddel piridinben vagy a megfelelő 35 karbonsavval diciklohexilkarbodiimid jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége 1971. november 1.) 7. Az 1. igénypont a) változata és a 2—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy valamely I 40 általános képletű vegyületet, amelynek képletében Rí és R2 hidrogénatomot és R3 acilcsoportót jelentenek, és a többi jel az 1. igénypontban megadott jelentésű, egy A—CO—B általános képletű karbonil-vegyülettel — ebben a képlet-45 ben A és B az 1. igénypontban megadott jelentésűek — vízmentes rézszulfát vagy p-toluolszulfonsav jelenlétében acetálozunk, illetve keták> zunk. (Elsőbbsége 1971. november 1.) 8. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljá-50 rás fogainatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót ezüstoxid, ezüstkarbonát, higany(II) cianid, piridin és 2,6-lutidin jelenlétében és oldószerben végezzük. (Elsőbbsége 1971. november 1.) 55 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű 4'-oxo-ramnozil-glikozidot — ebben a képletben Rí, R2, R5, Re és R7 a fenti jelentésűek, és R'4 metil- vagy formilcsoportot 60 jelent 5 és +30 C° között vízmentes szerves oldószer jelenlétében redukálunk, és kívánt esetben a kapott I általános képletű vegyületről az acil- és/vagy O-alkiiidéncsoportokat hidrolitikusan lehasítjuk, és/vagy a szabad hidroxil-65 csoportokkal rendelkező vegyületet acilezzük, és/ 13
