163026. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a xantén és a xantén-9-on bisz-bázisos ketonjai előállítására
163026 17 18 16. példa: 2,7-tósz(4-imorfolinobutiril)xantén 43,2 g (0,08 mól) 2,7-bisz(4-klór-l,l-dietoxibutiril)-xantén, 2 g káliumjodid, 100 ml morfolin és 100 ml tetrahidrofurán elegyét 24 óra hosszat keverés közben Paar-bombában 110 C°on melegítjük. Lehűlés után az elegyet szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot hűtjük, 300 ml 10%-os sósavban oldjuk és 1 óra hosszat vissziafolyatás közben melegítjük. Az oldatot ezután lehűtjük, szűrjük, a szűrletet meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot szárazra pároljuk és a maradékot 1 : 4 arányú benzol/heptán-elegyből kétszer átkristályosítjuk, majd vákuumban szárítjuk és ily módon a kívánt terméket kapjuk. Kitermelés: 46%. Op.: 110—111,5 C°. 17. példa: 2,7-bisz[5-(diallilamino)valeril]xantén 41,9 g (0,1 mól) 2,7-biszl (54dórvaleril)xantén, 2 g káliumjodid, 100 ml dialliilamin és 200 ml tetrahidrofurán elegyét keverés közben 120 C°on melegítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet iszárazra pároljuk. A maradékot hűtjük, 10i%-os sósavban oldjuk, dietiléterrel extraháljuk és meglúgasítjuk. A terméket metilénkloriddal extraháljuk, szárazra pároljuk, hatszoros mennyiségű heptánból átkristályosítjuk, vákuumban szárítjuk és így a kívánt terméket kapjuk. Kitermelés: 52%. Op.: 54—55 C°. 18. példa: 2,7-bisz[2-(N-metücikloihexilamino)acetil]~ xantén-dihidroklorid^hidrát 33,5 g (0,1 mól) 2,7-bisz(24dóracetil)xantén, 2 g káliumjodid, 50,6 g (0,5 mól) Nnmetilciklohexilamin és 500 ml tetrahidrofurán elegyét hét napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk és utána megszűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot hűtjük, utána 5%-os sósavban oldjuk és az oldatot szűrjük. A szűrletet meglúgosítjuk, a terméket metilénkloriddal extraháljuk, a kivonatot kis térfogatra betörnényítjük, hűtjük és éteres sósavval kongóvörösre savanyítjuk. A szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és metanol-dietiléter-elegyből négyszer átikristályosítjuk, majd vákuumban szárítjuk, végül állandó nedvességtartalom biztosítása mellett hidratáljuk és így a kívánt terméket kapjuk. Op.: 203—206 C°. Kitermelés: 11%. 19. példa: 2,7-hisz[5-(dimetilamino)valeril]xantén 20 g (0,048 mól) 2,7-bisz(5-klórvaleril)xantén, 2 g káliumjodid, 200 ml 40%-os vizes dimetilamin és 100 ml tetrahidrofurán elegyét keverés közben 72 óra hosszat 100 C°-on melegítjük. 5 Lehűlés után a felesleges dimetilamint és a tetrahidrofuránt lepároljuk. Lehűlés után a keletkezett csapadékot szűréssel elkülönítjük, heptánból háromszor átkristályosítjuk és szárítjuk. Ily módon a kívánt terméket kapjuk. Kitermelő lés: 86%. Op.: 126,5—128,5 C°. 20. példa: 15 2,7-bisz(2Hmorfolinoaoetil)xantén-dihidroklorid-hidrát 22,7 g (0,068 mól) 2,7-bisz(klóracetil)xantén, 2 g káliumjodid, 200 ml morfolin és 500 ml 20 tetrahidrofurán elegyét szobahőmérsékleten 7 napig állni hagyjuk, utána pedig szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk és a kapott maradékot lehűtjük, majd híg sósavban oldjuk és az oldatot megszűrjük. A szűrletet meglúgosítjuk 25 és a terméket metilénkloriddal extraháljuk. A metilértkloridos kivonatot kis térfogatra bepároljuk, lehűtjük és éteres sósavval kongóvörösre megsavanyítjük. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük és metanol-dietiléter-30 elegyből hároimszor átkristályosítjuk, majd vákuumban szárítjuk, utána pedig állandó nedvességtartalom biztosítása mellett hidratáljuk. Ily módon a kívánt terméket kapjuk. Kitermelés: 6%. Op.: >350 C°. 21. példa: A 10. példában leírt módon járunk el, de a 40 2,7-bi;sz(4-klórbutiril)xantént a megfelelő mólegyenértéksúlynyi mennyiségben 2,7-bisz(4~klórvaleril)xaníténnel vagy 2,7-bisz(44dór^2Hmetilbutiril)xanténnel helyettesítjük és így a következő vegyületéket állítjuk elő: 45 2,7-j bisz(4-piperidinovaleril)xantén, 2,7-bisZ(4-pipei ridino-2-me i tilbuti l ril)xantén. 22. példa: 50 A 10. példában ismertetett módon dolgozunk, de a piperidint a megfelelő mólegyenértéksúlynyi mennyiségű N-metilpiperazinnal, 4-metilpiperidinnel, 4-propilpiperidinnel vagy pirroli-55 dinnel helyettesítjük és így a következő vegyületeket állítjuk elő: 2,7-bisz[4^(4-metil-l-piperazinil)butiriI]xantén, 2,7-bisz[4-i(4-metilpiperidino)butir il] xantén, <30 2,7-bisz;[4-(4-propilpipeiridino)butiril]xantén, 2,7-bisz(4-pirrolidinobutiril)xantén. 23. példa: 65 2,7-bisz(5-piperidinovaleril)xantén 9
